ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическая стойкость и физико-химические свойства из "Химия и технология полиформальдегида" Полиформальдегид благодаря его полиацетальной структуре можно рассматривать как гомолог низкомолекулярных линейных ацеталей (формалей), отличающийся высоким молекулярным весом. Однако известно, сколь сильно на химические свойства полиоксиметиленов влияет природа концевых групп. Другим фактором, имеющим большое значение, следует считать действие различных примесей. По способу попадания в полимер их можно разделить па две группы. Первая группа — примеси, попадающие в полимер в процессе синтеза. Это — катализатор, химически связанный с полимерными цепями или сорбированный прп кристаллизации полимера, загрязнения из аппаратуры, примеси к ингредиентам вводимым на стадиях стабилизации, окрашивания и т. д. Вторая группа — примеси, образующиеся в процессе эксплуатации материала в результате окисления, старения, действия УФ-излучения, химических агентов и т. д. [c.257] Различиями в химической структуре полиоксиметиленовой цепи можно пренебречь, так как из предыдущего изложения вытекает, что специфическая особенность полиформальдегида заключается в отсутств1Ш разветвлений, двойных связей и боковых групп в полиацетальной цепи. В то же время колебания плотности, степени кристалличности, среднего молекулярного веса и молекулярно-весового распределения играют важную роль. [c.257] Термическая деструкция. Этот вопрос был подробно рассмотрен в гл. IV в связи с изложением проблемы стабилизации полиформальдегида в целом. Здесь мы отметим только, что ацетальные смолы в отсутствие кислорода, в частности в вакууме или в атмосфере азота, способны в течение 6—8 ч выдерживать нагревание при 270 С. При этом не происходит изменения молекулярного веса полимера. Повышение температуры до 290—300 °С приводит к разложению материала, по-видимому, за счет гомолитического разрыва С—О-связей в макромолекулах. Основным продуктом распада является мономерный формальдегид. Различий в поведении между гомополимером и сополимером практически не наблюдается. [c.257] Сильные минеральные кислоты полностью разрушают ацетальные смолы даже при низких температурах. Такие кислоты, как серная, соляная, азотная, действуют разрушающе уже при концентрации раствора около 1%. Органические кислоты значительно менее активны. Хотя точные данные отсутствуют, можно полагать, что ацетальные смолы способны выдержать действие разбавленных (1—5%) растворов органических кислот. Действие кислот сводится к разрыву ацетальных связей в полимерной цепи и последующей деполимеризации осколков. Очевидно, что сополимер должен быть более устойчив, так как деполимеризация цепей будет прекращаться при взаимодействии активного центра с оксиалкиленовьши группами. Галоидзамещенные полиоксиметилены обладают высокой устойчивостью к действию кислот, однако они не выпускаются в промышленном масштабе. [c.258] Растворы солей, а также металлическая пыль значительно сильнее действуют на гомополимер, чем на сополимер. [c.258] Сополимер должен отличаться большей устойчивостью к действию водяных паров. [c.259] Морская вода не оказывает какого-либо заметного действия на ацетальные смолы. Не наблюдается также отложения солей на поверхности материала. [c.259] Действие органических жидкостей. Полиформальдегид не растворяется в органических жидкостях при умеренных температурах. Исключение составляют некоторые недавно синтезированные соединения типа гексафторацетонгидрата [24]. В этом растворителе при комнатной температуре можно получить 20%-ный раствор полимера. Стабильность полимера в растворе достигается введением стабилизатора — третичного амина. В противном случае полимер разлагается, так как растворитель имеет кислый характер. [c.259] Поглохцение растворителя зависит от степени кристалличности полимера. Это было подтверждено серией опытов с образцами различной плотности, полученными при охлаждении расплава с различной скоростью (табл. 42). [c.261] Увеличение плотности полимера, т. е. увеличение содержания кристаллической фазы, приводило к уменьшению степепи набухания. Экстраполяция кривых зависимости равновесного набухания от плотности полимера показывает, что полимер с плотностью около 1,5 г/см пе поглощает никаких растворителей. Для полимера со 100%-ной степенью кристалличности расчетное значение плотности равно 1,506. [c.261] Проницаемость. Подобно всем полимерным органическим веществам, ацетальные смолы проницаемы для газов и паров. [c.261] Проницаемость зависит от молекулярной структуры полимера и от химической природы диффундирующей среды. Кроме того, имеет значение толщина материала, температура и концентрацпя (градиент концентрации). [c.262] Предполагается, что проникание происходит только через аморфные области, кристаллическую фазу можно рассматривать как инертный наполнитель [40]. Полиформальдегид (табл. 43) обладает низкой газопроницаемостью. [c.262] Константа проницаемости полимерной пленки для водяных паров в случае полиформальдегида в 10 раз больше, чем для полиэтилена, т. е. равна приблизительно константе проницаемости пол1ше-тилметакрилата и полистирола. Ацетальные смолы обладают очень низкой константой проницаемости для органических жидкостей и газообразных углеводородов. [c.262] Горение. Ацетальные смолы горючи, сгорают практически без остатка. Скорость горения при стандартных испытаниях — величина такого же порядка, как у полиэтилена и полистирола (2,8 см1сек). [c.262] Вернуться к основной статье