ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика фазовых превращений из "Теоретические основы химической электротермии" То — температура, при которой ц,1 = цз. [c.28] Следовательно, степень пересыщения вблизи равновесия пропорциональна перегреву (переохлаждению). [c.29] С увеличением переохлаждения К увеличивается, однако только до определенного предела. Если дК1дТ О, то рост К прекращается, происходит это при Т л /з о. При Т /з о превращения заторможены, т. е. фазы закалены. [c.29] Если Т Го, то новая фаза образуется при нагревании. Производная не может стать равной О, так как разность (ЗГ—Го) при Г Го не может стать меньше 0. Поэтому при перегревах никогда не может наступить торможение. Общим правилом является то, что перегреть твердую фазу невозможно. Увеличение константы скорости приводит к тому, что скорость фазовых превращений при переходе от низкотемпературных форм к высокотемпературным лимитируется скоростью теплоподвода для эндотермических реакций. [c.29] Вид уравнений для скорости декарбонации, дегидратации и некоторых других процессов, связанных с разложением твердой фазы, зависит от того, где появляются активные центры — на гранях, ребрах или вершинах кристаллов. Кроме того, развитие превращения может идти равномерно или по законам статистики. Ерофеевым [3] рассмотрены возможные шесть случаев и получены уравнения для каждого из них (табл. П. 1). [c.29] При образовании новой твердой фазы на гранях материнской большое значение имеет различие в параметрах кристаллической решетки. Если эти различия велики, то появление новой фазы осложняется высокой энергией деформации решетки. Напротив, близкие по параметрам кристаллические решетки легче образуются из материнской фазы. В связи с этим предложен принцип ориентационно-размерного соответствия, согласно которому ...превращение на поверхности твердого тела развивается таким образом, чтобы конфигурация атомов исходной твердой фазы сохранялась (или почти сохранилась) и в новой твердой фазе [4]. Указанный принцип в ряде случаев помогает наметить механизм в заимодействия, объяснить различие в скоростях разных превращений. [c.30] Если активные центры возникают достаточно быстро во всем объеме реагирующего вещества, скорость превращения пропорциональна количеству прореагирующего вещества, т. е. а == кх. Если же взаимодействие возможно только на поверхности раздела фаз, то скорость пропорциональна поверхности и ХЮ = кх или 1 — (1 — д )= кх. [c.30] Вернуться к основной статье