ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Условия получения деалюминированных цеолитов из "Синтетические цеолиты" Простейшим образом деалюминирование цеолитов может быть осуществлено путем обработки кристаллов растворами кислот. Баррер и Макки [156] впервые обнаружили, что после обработки Na-формы природного клиноптилолита растворами НС1 при 100 °С увеличение отношения Si02/Al203 в кристаллах тем больше, чем выше концентрация кислоты. Продукты деалюминирования оставались при этом кристаллическими. Потеря кристалличности, проявляющаяся в некотором снижении интенсивностей линий на рентгенограммах, наблюдалась только после удаления 65% алюминия из кристаллов, но значительная кристалличность сохранялась даже у полностью деалюминированного клиноптилолита. [c.85] Затем было показано, что путем обработки растворами НС1 могут быть получены в разной степени деалюминированные кристаллы эрионита [157, 121] и морденита [158]. В случае эрионита [157] сохранение положения и интенсивностей всех основных линий на рентгенограммах отмечено для образца, деалюминированного на 40%, а в случае морденита кристалличность сохраняется даже у глубоко деалюминированных образцов [158]. [c.85] Керр [159] показал, что в разной степени деалюминированные цеолиты Y могут быть получены путем обработки Na-формы определенными количествами разбавленного раствора этилендиаминтетрауксусной кислоты (НгЭДТА). Деалюминированные таким образом цеолиты оказываются существенно солее термостабильными, чем исходная Na-форма. Порошковые рентгенограммы указывают на сохранение кристалличности образцов даже после удаления из кристаллов около 50% А1 и связанного с ним Na (табл. 1.13). [c.85] Из данных этой таблицы видно, что доля алюминия, удаляемая из кристаллов, соответствует отношению числа взятых молей ЭДТА к числу молей Л1 в навеске цеолита, Существенно, что при деалюминировании цеолитов по методу Керра путем обработки кристаллов дозированными количествами ЭДТА происходит почти эквивалентное деалюминирование и декатионирование кристаллов, и степень деалюминирования может легко регулироваться путем изменения соотношения навески цеолита и количества кислоты. В отличие от этого обработка минеральными кислотами [121,157,158,160] всегда приводит к избыточному, по сравнению с деалюминированием, декатионированию. Поэтому метод Керра является весьма удобным для получения кристаллов цеолитов с заданной степенью деалюминирования и декатионирования. [c.86] Деалюминирование цеолитов происходит также при обработке кристаллов ацетилацетоном. При такой обработке в аппарате Сокслета цеолита Y, получаемого по способу, описанному в [164], деалюминирование кристаллов может достигать 50% без заметного нарушения кристалличности, контролируемой по рентгенограммам [165]. Путем обработки цеолитов ацетилацетоном при 70—80 °С с обратным холодильником в [166] были получены в различной степени деалюминированные синтетические цеолиты эрионит, L, морденит, Y. Авторы отмечают, что избыточного декатионирования при этом не происходит, а степень деалюмпнирования растет с увеличением количества ацетилацетона, числа экстракций и их длительности при комнатной температуре экстракции алюминия не происходит. Предварительное декатионирование образцов способствует деалюминиро-ванию. [c.87] Из этих данных видно, что деалюминирование при обработке Н-морденита раствором Na l несомненно имеет место и возрастает с ростом температуры предварительного прокаливания (Гпр) цеолита по крайней мере до 545°С, тогда как способность к реактионированию с ростом температуры предварительной обработки монотонно падает. Авторы [158] объясняли деалюминирование при обработке Н-морденита раствором Na l действием образующейся НС1. Однако нельзя не обратить внимание на отсутствие пропорциональности между количеством выделяющейся НС1 (или степенью рекатио-нирования) и степенью деалюминирования, что должно было бы наблюдаться в этом случае. Существенным для понимания этих экспериментальных данных является наблюдающийся рост степени деалюминирования с ростом температуры предварительной термообработки. [c.88] Влияние паров воды при прокаливании цеолита H-Y на его свойства было отмечено впервые Керром [170]. В этой работе было показано, что при медленном нагревании цеолита H-Y при 700—800 С в присутствии паров воды, выделяющейся за счет дегидроксилирования кристаллов, получаются значительно более термостабильные продукты, чем при быстром нагревании. В другой работе [171] зависимость стабильности цеолита H-Y от скорости удаления структурной воды показана на примере нагревания образцов в тонком и толстом слое. [c.88] Вернуться к основной статье