ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм действия фосфорсодержащих присадок из "Механизм действия противоизносных присадок к маслам" При изучении адсорбции и химического взаимодействия исследованных фосфитов с порошком железа определяли теплоту адсорбции и состав продуктов реакции (методом газо-жидкостной хроматографии) [20]. [c.33] Для этого 1 мл масла с 25 ммоль исследуемого фосфита в смеси с 1 г порошка железа помещали в ампулу из боросиликатного стекла объемом 10 мл. Ампулу запаивали и выдерживали в сушильном шкафу при 130°С в течение 0,5, 3 и 24 ч (в шкафу ампула, помещенная в барабан, непрерывно вращалась с помощью электродвигателя). После отделения порошка железа определяли содержание фосфора и железа в масле. [c.33] Торошок железа получали, измельчая губчатое железо под слоем к-пентана на вибрационной шаровой мельнице в течение 8 ч и высушивая в вакууме в течение 2 ч при 70 °С, Полученный таким образом порошок имел удельную поверхность 0,35 м г его хранили в запаянных ампулах по 15—20 г. [c.33] Изучали также возможную роль окислительных процессов в механизме противонзносного и противозадирного действия исследованных фосфитов. [c.33] Для этого определяли поглощение кислорода при циркуляции его в количестве 3 л/ч по замкнутой системе, включавшей воздуходувку, кольцевой цилиндрический реакционный сосуд с 10 мл исследуемого масла с присадкой — диэтилфосфитом, U-образную трубку с силикагелем и смесью СаО и NaOH для поглощения воды, летучих кислот и СОг. К системе была подключена газовая бюретка для определения количества поглощенного кислорода. В процессе окисления реакционный сосуд, помещенный в масляную баню при 130°С, встряхивали на качалке. [c.33] Был проведен опыт, при котором 13,8 г диэтилфосфита в смеси с 2,1 г порошка железа выдерживали в течение 30 ч при 180°С. При этом обнаружено выделение газа (предположительно — водорода). После охлаждения порошок железа отделяли от масла, а оставшийся продукт реакции промывали -пентаном и высушивали. [c.33] В таких же условиях фосфиты с более длинными углеводородными радикалами очень слабо взаимодействовали с порошком железа, поэтому не удалось получить продукт реакции в количествах, нулсных для анализа. На рис. 9 приведены результаты [31] испытаний. масла (жидкие парафины) с различными диалкилфосфитами при концентрации их 4 ммоль на 100 г масла на четырехшариковой машине трения. [c.34] Чтобы разобраться в механизме взаимодействия диалкилфосфитов с металлом, обеспечивающего их противозадирное и противоизносное действие, стремились установить характер возможных химических реакций, происходящих в зоне трения, — окисление, термические превращения, гидролиз [31]. [c.36] На основе всего этого считали [31] неправильным представление об окислении диалкилфосфитов в днал-кнлфосфаты как об основном механизме нх действия в качестве противозадирных присадок к маслам. [c.37] При обобщении результатов исследований диалкилфосфитов было отмечено, что в зоне высоких нагрузок, где требуется эффективное противозадирное действие, адгезионный износ трущейся поверхности приводит к значительному съему металла с нее. В таких условиях желательно, чтобы присадка реагировала с металлом поверхности и при этом покрывала бы ее слоем неорганического фосфорсодержащего продукта, что снижало бы трение н соответственно адгезионный износ. [c.39] Поскольку при износе ювенильная поверхность металла все время обнажается, наиболее эффективной противозадирной присадкой будет соединение, характеризуемое наибольшей скоростью взаимодействия с металлом. Иными словами, по данным исследований хемосорбции на порошке железа, это должен быть ди-этнлфосфнт, что и подтвердилось испытаниями на четырехшариковой машине трения (см. рис. 9, а, стр. 34). Вместе с тем, так как диэтилфосфит гидролизуется наиболее легко по сравнению с другими фосфитами, можно было предполагать, что он наиболее эффективно и образует неорганический фосфорсодержащий слой на поверхности металла. [c.39] Такое представление соответствует известным данным о наибольшей противозадирной эффективности неорганических фосфорсодержащих слоев в зонах высоких контактных нагрузок. Это подтверждается упомянутыми выше результатами рентгеновского микроанализа, установившими большие количества фосфора в пятнах износа после испытаний диэтилфосфита на четырехшариковой машине. [c.39] Показанное на рис. 9, а снижение противозадирной эффективности диалкилфосфитов с удлинением алкильной цепи можно объяснить уменьшением их склонности к гидролизу и, значит, снижением скорости адсорбции и хемосорбции присадок на исследуемой поверхности металла. [c.39] Приведенные результаты исследований противоизносных и других свойств диалкилфосфитов позволяют отметить две особенности 1) диалкилфосфиты, характеризующиеся наименьшей среди фосфорсодержащих соединений скоростью адсорбции и хемосорбции, обеспечивают наибольшее противоизносное действие 2) проти-воизносная эффективность диалкилфосфитов увеличивается с удлинением цепи алкильного радикала [31]. Утверждается, что основное противоизносное действие обеспечивается пленками фосфорорганических солей железа, в молекуле которых содержится один органический радикал. С этой точки зрения диэтилфосфит отличается плохим противоизносным действием — он быстро взаимодействует с поверхностью металла, вызывая коррозию, и трудно образует противоизносную пленку из-за малой длины алкильной цепи. [c.40] Вернуться к основной статье