ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ гидридов кремния, мышьяка, фосфора, олова, свинца, германия и сурьмы из "Газохроматографический анализ нестабильных и реакционно-способных соединений" Анализ гидридов кремния, мышьяка, фосфора, олова и свинца возможен как газо-жидкостной, так и газо-адсорбционной хроматографией. При газо-жидкостном хроматографическом анализе необходимо, чтобы твердый носитель, неподвижная фаза и газ-носитель не содержали кислорода. На колонке, заполненной целитом 545 с силиконом 702, разделены смеси летучих силанов от 51 до 815 и германов аналогичные смеси разделяли на целите, обработанном скваланом [28]. Показана возможность использования никельалкилсалициладими-на в качестве неподвижной фазы высокой селективности для разделения гомологов этих соединений [29]. [c.163] Гидриды олова и сурьмы определяют на колонке, заполненной носителем Сил-о-Сель с 25% силиконовой жидкости ВС-702, при 36°С. Причем гидрид сурьмы хорошо отделяется от гидридов олова, мышьяка и германия. На колонке, заполненной хромосорбом с 25% высоковакуумной силиконовой смазки, достигнуто хорошее разделение гидридов мышьяка, олова и германия [30]. [c.163] Примеси арсина, фосфина и сероводорода в ацетилене разделяют на колонке, заполненной хромосорбом 102 с 3% трикрезилфосфата, при 30°С с применением пламенно-ионизационного детектора [31 ]. [c.163] Для анализа смесей неорганических гидридов используют диатомитовые носители ТНД-ТС-М и ИНЗ-600, содержащие 20% сквалана или полиэтиленгликоля 2000 [32]. Газ-носитель очищают от воды и кислорода пропусканием через колонки с гранулированной медью и молекулярным ситом 5А. Такие же смеси разделяют при использовании в качестве неподвижной фазы ПФМС-4 [331. [c.163] Адсорбенты, применяемые для анализа легкоокисляемых соединений, и газ-носитель не должны содержать физически адсорбированного кислорода. Адсорбент освобождают от кислорода путем вакуумирования при повышенных температурах. Поверхностные активные кислородные комплексы, которые могут образовываться, например, на поверхности углей, разрушают восстановлением их в токе водорода. Графитированнуюсажу перед анализом обрабатывают водородом при 1000°С [38]. [c.164] Разделение легкоокисляемых гидридов металлов возможно также на полимерных сорбентах. Определение арсина и фосфина в водороде проводят на колонке длиной 3 м, заполненной полисорбом-1. Полисорб-1 предварительно вакуумируют 3 ч при 150°С, а затем кондиционируют колонку, продувая ее гелием в течение 4 ч при 100°С. Гелий очищают от кислорода на хромоникелевом катализаторе. Температура анализа арсина 80°С, фосфина 50°С. Образец гидрида помещают в металлический баллон, который предварительно неоднократно промывали очищенным водородом и вакуумировали. Баллон с анализируемой смесью устанавливают в вытяжном шкафу и присоединяют к крану-дозатору хроматографа через тройник. К свободному концу тройника присоединяют баллон с газом-носителем. Перед тем как заполнить дозирующую петлю крана-дозатора гидридом, всю систему тщательно продувают газом-носителем и проводят холостой опыт для определения кислорода. Убедившись в его отсутствии, дозатор заполняют анализируемой смесью. Детектирование гидридов фосфора и мышьяка осуществляют катарометром. При максимально допустимой силе тока для данного катарометра (в данном случае 300 мА, хроматограф серии Цвет-100) было проведено 500 определений. При этом не наблюдалось изменения чувствительности, а при вскрытии детектора после 6 месяцев работы нити сравнительного и рабочего элемента не различались по внешнему виду, что указывает на отсутствие разложения гидридов на нитях катарометра. [c.166] Для повышения чувствительности определения гидридов предложен метод обогащения по следующей схеме. Между краном-дозатором и хроматографической колонкой устанавливают U-образную колонку длиной 30 см, диаметром 5 мм, заполненную молибденовым стеклом зернением 0,25—1,0 мм. Колонку помещают в сосуд Дьюара с жидким азотом. Из баллона с анализируемой смесью через кран-дозатор подают в U-образную обогатительную колонку пробу, при этом гидрид конденсируется, а водород проходит через обогатительную и хроматографическую колонки и фиксируется детектором. Таким образом, вводя п проб в обогатительную колонку, можно увеличить концентрацию в п раз. Затем после удаления сосуда с жидким азотом сконденсированная проба гидрида испаряется и поступает в хроматографическую колонку, далее детектируется. Этим методом можно уверенно определить 1-10 % (объемн.) гидридов мышьяка и фосфора в водороде. [c.167] Вернуться к основной статье