ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исследование адсорбции водорода и кислорода на активном угле С КТ из "Газохроматографический анализ нестабильных и реакционно-способных соединений" Если скорость десорбции для активированно адсорбируемых молекул практически равна нулю, а скорость адсорбции мала, то за это время количество активированно поглощенного вещества будет меньше вводимой пробы сорбата, и на хроматограмме будет зафиксирован пик по объему удерживания, отвечающий молекулярной адсорбции, но с уменьшенной площадью. При этом активированно адсорбированное вещество будет распределено по всему слою, и если газ-носитель будет выдувать его из колонки, оно создаст фон, но в виде пика фиксироваться не будет. Если скорость адсорбции достаточно велика (условие 1), то на хроматограмме исчезнет пик, характеризующий молекулярную адсорбцию, а активированно адсорбированное вещество будет локализовано в некоторой полосе в начале колонки. [c.193] Так как времена удерживания малы (порядка минуты), то хроматографически активированной обратимой адсорбции отвечают достаточно быстрые процессы. Варьируя L и а, можно наблюдать активированные процессы, соответствующие разным скоростям. [c.193] В качестве максимального времени удерживания выбрано время, равное 300 мин, так как превышение этого времени приводит к практически полному размыванию пика. [c.194] ОТ температуры [16]. Как видно из рисунка, до 350 К наблюдается лишь молекулярная адсорбция. Рассчитанная из хроматографических данных теплота адсорбции оказалась равной 14,6 кДж/моль, что хорошо согласуется с данными, полученными статическим методом [17], — 15,6 кДж/моль. Начиная с температуры 380 К, часть кислорода адсорбируется необратимо. При 480 К и выше наблюдается появление двуокиси углерода, т. е. при этой температуре одновременно наблюдаются три формы взаимодействия кислорода с поверхностью угля. Считая, что процесс мономолекулярный, по уравнению /(=(1/0 1п (Со/с,) рассчитываем константу скорости процесса необратимой сорбции кислорода и константу скорости образования двуокиси углерода. Из зависимости 1п К от ИТ определяют энергию активации этих процессов, которые оказались равными 99,5 и 94,5 кДж/моль соответственно. [c.195] Полученные результаты по адсорбции кислорода и водорода на активном угле хорошо согласуются с данными, полученными другими методами. Так, при изучении адсорбции кислорода и водорода на угле методом контактной разности потенциалов (КРП) наблюдали образование связи кислорода и водорода с поверхностью активного угля [19]. [c.196] Газовая хроматография позволяет не только устанавливать область температур, в которой протекают активированные процессы, но и выделить равновесную активированную адсорбцию. При равновесной обратимой активированной адсорбции молекулы не претерпевают каких-либо изменений и имеют малое время жизни на поверхности, как и при молекулярной адсорбции. Десорбция обнаруживается при изменении давления или благодаря воздействию проявителя. [c.196] Вернуться к основной статье