ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Предисловие к русскому изданию из "Стереодифференцирующие реакции" Классификация органических реакций, протекающих с участием оптически активных соединений, до сих пор окончательно не установлена. Наряду с терминами частичный асимметрический синтез и абсолютный асимметрический синтез существуют понятия энантиоселективной реакции , т. е. реакции, приводящей к получению оптически активных соединений под действием хирального агента (молекула, катализатор, растворитель) на энантиотопные группы или на кратную связь в прохиральной молекуле субстрата, или энантиоэлектив-ной реакции , т. е. кинетического разделения рацемата, разложения с разными скоростями энантиомеров в исходном рацемате. [c.5] В любом случае под действием (или с участием) хирального агента образуются два переходных диастереомерных состояния, обладающих неодинаковой свободной энергией активации и превращающихся соответственно с разными скоростями в продукт, который будет содержать некоторый избыток энантио-мера. [c.5] При такой классификации асимметрических реакций процесс протекает через стадию образования переходных диастереомерных состояний Ml и Мг, различие в свободных энергиях которых в соответствии с принципом Куртина — Гамметта и определяет стереоизомерный состав продукта. [c.6] Если обратиться к приведенной выше схеме, то видно, что энантиофасная и энантиотопная дифференцирующие реакции — это энантиоселективные реакции присоединения по кратной связи (/) и энантиоселективная реакция замещения (2), а энантиомерная дифференцирующая реакция — это реакция кинетического разделения рацемата (3). [c.8] Предложенную классификацию асимметрических реакций авторы иллюстрируют на примере некоторых асимметрических реакций для разных классов органических соединений. Нужно заметить, что книга не дает полного обзора таких реакций, она даже не содержит исчерпывающего обзора и собственных работ авторов по энантиоселективному гидрированию на модифицированном N1. [c.8] Давая оценку предложенной номенклатуре органических асимметрических реакций, следует сказать, что система дифференцирующих реакций, в общем правильная и логичная, слищком громоздка для употребления, хотя в некоторых случаях она может оказаться полезной. По существу же, к недостаткам системы следует отнести то, что не все реакции укладываются в предложенные 6 типов реакций, например исключаются асимметрические превращения первого и второго рода, а предположение о механизме реакции энантиоселективного гидрирования, лежащее в основе представлений о дифференциации ге- и 51-сторон кратной связи в прохиральной молекуле, противоречит принципу Куртина — Гамметта, согласно которому стереоизомерный состав продукта определяется разницей в свободных энергиях активации переходных диастереомерных состояний, а не исходных молекул. Хотя этот вопрос обсуждается в книге в гл. 7 Механизм стерео-дифференцирую-ших реакций , пояснения авторов не кажутся убедительными. [c.8] Несколько особняком стоит гл. 8, посвященная экспериментальным методам изучения асимметрических реакций (применение ГЖХ- и ЯМР-анализа, способы вычисления оптического выхода и т. п.) и содержащая общеизвестные сведения, почерпнутые из учебников и монографий. [c.9] В целом книга представляет интерес в том отнощении, что в ней делается попытка дать единую точку зрения на процесс стереохимического протекания реакции и создать классификацию асимметрических реакций. Можно полагать, что книга не оставит читателя равнодушным и концепция авторов найдет своих сторонников. [c.9] Большое участие в переводе книги и подготовке рукописи к изданию принял А. А. Веденяпин, за что выражаю ему благодарность. [c.9] Вернуться к основной статье