ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика реакций на однородных поверхностях (лэнгмюровская кинетика) из "Гетерогенный катализ физико-химические основы" Когда 61С1 - -b2 2, поверхность полностью занята реагентом, реакция протекает по нулевому порядку и кажущаяся энергия активации реакции соответствует истинной. [c.49] Из элементарного рассмотрения уравнения (И.8) следует, что если какое-либо из находящихся в системе веществ обладает очень высокими значениями адсорбционных коэффициентов, то оно будет почти полностью покрывать поверхность катализатора и блокировать протекание реакции. Таким веществом может быть один из продуктов реакции, и тогда она не сможет достигать высоких степеней превращения. Если в реакции А1 + А.2- продукты блокирующим веществом является один из реагентов, то реакция будет идти с самоторможением и иметь экстремального вида зависимость скорости реакции от концентрации блокирующего реагента, как это например было показано на примере реакции восстановлення /г-нитрофенола. Блокирующее вещество, не участвующее непосредственно в реакции, является каталитическим ядом (этот вопрос подробнее рассмотрен в гл. IV). В жидкофазных реакциях, однако, дело обстоит несколько сложнее. Растворители, в отличие от инертных газов в газофазных процессах, практически всегда имеют достаточно высокие адсорбционные коэффициенты, поэтому замена одного растворителя другим, как правило, отражается на ходе реакции и может привести к резкому изменению кинетики каталитической реакцшт. [c.49] Лэнгмюровская кинетика объясняет многообразие форм кинетических закономерностей в гетерогенном катализе. Описывающие ее уравнения являются не просто удобной и гибкой формой аппроксимации различных экспериментальных зависимостей, но отражают принципиальную особенность кинетики гетерогенно-каталитических реакций — определяющее значение для скорости реакции абсолютных и относительных величин степеней заполнения поверхности катализатора реагентами. Поэтому кинетика реакций, описывающая более сложные закономерности, все же исходит из пpJHнципoв, изложенных Лэнгмюром. [c.50] Вернуться к основной статье