ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение состава сополимера этилена с пропиленом из "Методы исследования состава эластомеров" Для определения состава этих сополимеров нами применялся также метод импульсного пиролиза с последующим хроматографическим определением продуктов пиролиза. [c.27] Оба метода дают возможность анализировать каучуки СКЭП и СКЭПТ, в последнем случае присутствие третьего компонента несколько снижает точность анализа. [c.27] В основу методики положено определение содержания пропиленовых звеньев по полосе 1150 см путем измерения оптической плотности пленки каучука. Чтобы исключить измерение толщины образца, пользуются отношением интенсивностей полос поглощения 1150 и 730—720 см (последняя характерна для маятниковых колебаний последовательно соединенных трех и пяти метиленовых групп). Градуировочный график строят с использованием полосы поглощения 1380 см (рис. 6). [c.27] Приготовление пленок сополимеров. Пленки сополимеров СКЭП получают горячим прессованием 0,1 г образца между листами целлофана под давлением 80 кгс/см при температуре 190 °С в течение 20 мин. Толщина пленки при этом не превышает 0,03 см. [c.28] Описываемый здесь метод разработан во ВНИИСК [6] и применен для анализа ряда сополимеров. Пиролиз проводят в импульсном режиме в строго стандартизованных условиях. [c.29] Продукты пиролиза анализируют хроматографическим методом. [c.29] Пиролитическая ячейка представляет собой выполненную из стекла или металла камеру, в которую вмонтирована обычная автомобильная лампочка без стеклянного баллона (рис. 7). Патрон лампочки герметизирован в пробке ячейки. [c.29] Пиролитическая ячейка при помоши байпасного крана присоединена непосредственно к хроматографической колонке. [c.29] Условия пиролиза определяются энергией импульса, обусловливающей температуру нити, и продолжительностью импульса (время пиролиза т). [c.29] Напряжение на нить подают разрядом блока конденсаторов общей емкостью до 3000 мкФ (6 штук по 500 мкФ каждый). Заряжают конденсаторы от аккумулятора или через стабилизированный выпрямитель с потенциалом до 30 В (рис. 8). [c.29] Изменение энергии импульса осуществляют как плавным изменением напряжения, так и ступенчатым изменением емкости. Максимальная энергия, выделяемая в импульсе при данных условиях, достигает 1,35 Дж. [c.29] Таким образом, время пиролиза может регулироваться ступенчато емкостью блока конденсаторов. Кроме того, оно зависит от сопротивления нити, величина которого определяется маркой примененной автомобильной лампочки. Могут быть рекомендованы лампочки следующих марок А6-0,25 А6-1 А12-3 и А12-6. Сопротивление нити в них 20—30 Ом в зависимости от марки. [c.30] Анализ проводят на хроматографе с высокочувствительным детектором, например пламенно-ионизационным. В качестве газа-носителя применяют аргон. Насадка и размер колонки зависят от природы анализируемого полимера. [c.30] Подготовка к анализу. Образцы полимера наносят на нить при погружении последней на 30 с в 1—2% раствор полимера. Растворитель удаляют затем в течение 3 мин в потоке воздуха при 70°С. [c.30] При импульсном пиролизе деструкции подвергается лишь часть нанесенного на нить образца. Для удаления оставшегося полимера нить помещают в специальную камеру, продувают через последнюю в течение 2 мин аргон и включают нить в сеть переменного тока через ЛАТР. Увеличивая напряжение на нити, доводят ее до красного каления и выдерживают в течение 1—2 мин (величина необходимого напряжения зависит от сопротивления нити и контролируется вольтметром). [c.30] Выполнение анализа. Включают хроматограф и подключают блок конденсаторов на зарядку. Пиролитическая ячейка отключена от потока газа-носителя. [c.30] После того как хроматограф войдет в режим, наносят на нить полимер и удаляют растворитель. Затем помещают нить в пиролитическую камеру и закрепляют герметично крышку. Переключением кранов поток газа-носителя направляют через пиролитическую ячейку. После установления стабильной нулевой линии на потенциометре хроматографа переключают тумблером конденсаторы с заряда на разряд на нить. Продукты термической деструкции попадают в хроматограф и подвергаются разделению. Время выхода из хроматографической колонки исходных мономеров, образующихся при пиролизе сополимера, можно уточнить, вводя в колонку эталоны. [c.30] Градуировка прибора. Для градуировки прибора применяют эталоны — образцы полимеров, состав которых определен каким-либо другим методом. Смеси гомополимеров могут быть применены только при анализе блоксополимеров и привитых полимеров. [c.31] Градуировочный график строят по результатам пиро-хрома-тографического анализа эталонов (или искусственных смесей) в координатах отношение площадей хроматографических пиков, соответствующих образовавшимся при деструкции мономерам (51/5г), — содержание звеньев одного из мономеров (С). [c.31] Вернуться к основной статье