ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пластификаторы из "Электрические свойства лакокрасочных материалов и покрытий" Понижение температуры плавления кристаллического полимера или температуры стеклования аморфного полимера в результате добавления компонента с низкими значениями и называют пластификацией, а добавляемый компонент - пластификатором. [c.47] Пластификаторы - нелетучие или слаболетучие жидкие (реже -твердые) вещества, вводимые в лакокрасочные материалы для придания покрытиям эластичности. [c.47] Физическая сущность пластификации заключается в повышении подвижности структурных элементов (сегментов цепей, макромолекул, надмолекулярных и кристаллических структур) за счет ослабления межмолекулярных взаимодействий или понижения степени кристалличности. Главные требования к пластификаторам — эффективность, т.е. способность снижать температуру фазового или физического перехода при относительно невысоком их содержании, минимальная летучесть, химическая инертность, бесцветность и др. [c.47] Механизм пластификации подобен механизму растворения. В том случае, когда низкомолекулярный пластификатор является термодинамически хорошим растворителем для полимера, его называют истинным он воздействует на молекулярную структуру полимерного тела. [c.47] Истинные пластификаторы способны проникать в глубь надмолекуляр шх образований, поскольку энергетический эффект их взаимодействия с полимером больше, чем энергетический барьер образования надмолекулярной структуры. Если же этот баланс — в пользу надмолекулярной структуры, то пластификатор относится к типу межпачечных, структурных и не является истинным. [c.48] Сведения о таких физических свойствах пластификаторов, как дипольный момент, диэлектрическая проницаемость, удельное объемное электрическое сопротивление, очень ограничены. [c.48] На примере эфиров любой индивидуальной кислоты, например терефталевой или изофталевой, можно проследить, как увеличение объема боковых заместителей во всех случаях приводит к повышению дипольного момента пластификаторов.. Это, по-видимому, обусловлено стерическими препятствиями взаимной компенсации диполей соседних молекул. [c.48] Экспериментальные данные о диэлектрических свойствах пластификаторов позволяют предположить, что диалкил-о-фталаты при комнатной и близкой к ней температурах существуют в виде смеси двух конформеров, различающихся поворотами плоскостей алкокси-карбонильных радикалов относительно плоскости фенильного кольца [9, с. 94]. [c.48] Электрические параметры ряда продуктов, которые находят применение в качестве пластификаторов, приведены в табл. 3 Приложения. [c.48] Повышение качества очистки особенно заметно влияет на высокотемпературные потери, очевидно, связанные с затратами энергии поля на сквозную электропроводность. [c.49] При введении в полимер низкомолекулярных пластификаторов изменяется ряд параметров дипольно-сегментального процесса. Область максимума tg б (или е ) смещается к более низким температурам в соответствии с изменением Т , т.е. наблюдается уменьшение наиболее вероятного времени релаксации Тр. В общем случае в связи с убыванием числа мономерных звеньев макромолекул в единице объема уменьшается е , хотя при малых концентрациях пластификатора понижение е может компенсироваться за счет роста этой величины вследствие сужения спектра Тр. Наряду с изменением Тр наблюдается уменьшение наклона кривых Тр - 1/Т, и в пределе при достаточном разбавлении дипольно-сегментальный процесс трансформируется в процесс релаксации, присущий растворам полимеров [14, с. ПО]. [c.49] С уменьшением температуры резко возрастает межцепное взаимодействие макромолекул, приводящее к росту кооперативности теплового движения. [c.49] При введении в полимеры полярных пластификаторов появляется дополнительна., область поглощения, отвечающая пластификатору — сольватированному или взаимодействующему с макромолекулами. Особенности диэлектрических потерь, обусловленных сольватированным пластификатором, определяются химическим строением высокомолекулярного и низкомолекулярного компонентов системы. У композиций с плохо совместимыми компонентами отмечается отсутствие влияния концентрации компонентов на температуру максимума е . Вместе с тем пластификация вызывает уменьшение интенсивности дипольно-группового процесса. [c.49] Наиболее четко этот эффект наблюдается в ПВХ, причем изменение таково, что при содержании пластификатора выше 20% (масс.) дипольно-групповой процесс в системе ПВХ-пластификатор отсутствует. Предполагается, что уменьшение интенсивности этого процесса в данной композиции обусловлено возрастанием числа более жестких конформаций цепи и изменением надмолекулярной организации ПВХ при пластификации [13, с. 161]. [c.49] Как видно из приведенных данных, при использовании МЭЭ пленок понижается, т.е. возрастает молекулярная подвижность сегментов цепей, причем эффективность флексибилизатора закономерно повышается с увеличением длины неполярного жирнокис-лотиого радикала. [c.50] Наблюдаемое уменьшение е покрытий, по-видимому, связано с уменьшением удельной концентрации полярных групп, а рост гибкости цепей сопровождается умеренным возрастанием уровня диэлектрических потерь. [c.50] В то же время при модификации композиции смесью МГФ-9 с тиоколом понижалась всего на 3°, т.е. эта смесь оказалась менее эффективным флексибилизатором, а диэлектрические показатели покрытий заметно ухудшились. [c.50] Вернуться к основной статье