ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование парафинов. Получение хлорметанов из "Технология органического синтеза" Исследования процессов хлорирования углеводородов сыграли немаловажную роль значительно позже —в период создания и развития цепной теории химических реакций, ставшей в настоящее время мощным средством при изучении многих сложных химических превращений. Теоретические основы цепных реакций разработаны советским ученым академиком Н. Н. Семеновым. [c.245] В связи с развитием в 1930-х годах промышленных методов термической переработки нефти, при которых в значительных количествах образуются газообразные парафины и олефины, возникла задача рационального их использования для получения ряда соединений, необходимых в народном хозяйстве. Среди этих продуктов одно из ведущих мест занимают хлорпроизводные алифатических углеводородов. [c.245] В настоящее время в промышленности используют два основных метода получения хлорпроизводных углеводородов хлорирование парафинов и олефинов хлорирование и гидрохлорирование олефинов. Хлорирование метана в газовой фазе протекает с образованием всех его хлорпроизводных. Теплота этих реакций весьма значительна и составляет 105—402 кДж/моль в зависимости от степени хлорирования. [c.245] В табл. 3.6 приведены основные свойства и применение хлорметанов. [c.245] Процесс совместного получения хлорметанов можно осуществлять в реакторе со стационарным или псевдоожиженным слоем катализатора. Вторая технология более перспективна, она включает следующие стадии хлорирование в псевдоожиженном слое катализатора пылеулавливание и отпаривание газов кислотного характера абсорбция хлороводорода нейтрализация и осущка рециркулирующего реакционного газа компримирование рециркулирующих газов ректификация хлорметанов с выделением товарных продуктов. [c.246] Нейтрализованные газы, содержащие в основном метан и метилхлорид, компримируют и возвращают в реактор 1 на хлорирование. Конденсат после отпаривания кислых газов поступает на ректификацию в колонны 10, 12 и 13, в которых последовательно выделяют метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода. [c.247] Для удаления инертных примесей часть реакционного газа после компрессора 9 и скруббера 6 выводят в атхмосферу (на схеме не показано). Расход основного сырья на 1 т готового продукта составляет 133 кг метана и 1784 кг хлора. [c.247] В процессе на 1 т хлороформа образуется 0,9 т метиленхло-рида и 0,5 т тетрахлорида углерода. Кубовые остатки (в основном со стадии ректификации) в количестве 0,01 т на 1т хлороформа направляют на установку термического обезвреживания. В процессе образуется соляная кислота (примерно 1 т на 1 т хлороформа), которую после очистки от хлорорганических примесей можно применять вместо синтетической. Отработанную серную кислоту (0,1 т на 1 т хлороформа) передают на производство сульфата натрия. [c.247] Исчерпывающее и деструктивное хлорирование парафинов. В настоящее время широко распространены процессы получения перхлоруглеродов (тетрахлорид углерода, гексахлорбутадиен) исчерпывающим нли деструктивным хлорированием парафинов. В этих процессах в качестве исходного сырья могут быть использованы также различные хлорорганические отходы производства винилхлорида,эпихлоргидрина, трихлорэтилена, дихлорэтана. Эти отходы ранее уничтожали на установках термического обезвреживания с получением 27—32%-ной соляной кислоты, имеющей ограниченное применение. [c.247] Тетрахлорид углерода (перхлорметан) получают хлорированием метана при 500—600 °С. В качестве сырья используют также пропан-пропиленовую фракцию или отходы хлорорганических производств. В этих условиях протекают замещение атомов водорода на хлор, разрыв связей С—С (т. е. деструктивный процесс) и др. Продуктами реакции являются тетрахлорид углерода и тетрахлорид этилена (перхлорэтилен). Побочно образуются гексахлорэтан, гексахлорбутадиен и гексахлорбензол. Существует также ряд других технологических процессов получения перхлорированных соединений. [c.247] Хлорирование ненасыщенных углеводородов. [c.248] Вернуться к основной статье