ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрохлорирование ненасыщенных углеводородов из "Технология органического синтеза" В промышленности этим методом получают пропиленхлоргид-рин СНз—СН(ОН)— H2 I, который используется для производства оксида пропилена и дихлоргидрина глицерина I H2— СН(ОН)— H2 I. При обработке последнего щелочью получают эпихлоргидрин. [c.250] Наибольшее значение имеют процессы присоединения хлороводорода по двойной и тройной связям. [c.250] Эта реакция является экзотермической обратимой. Ее равновесие смещается вправо при понижении температуры и при температуре ниже 50°С становится практически необратимой. Гидро-хлорирование олефинов осуществляется в присутствии катализаторов-кислот Льюиса (AI I3, Fe ls), являющихся переносчиками галогена. [c.250] Действие катализатора объясняется двумя механизмами. [c.250] Олефины с разветвленной цепью при двойной связи присоединяют галогеноводороды с большей скоростью, чем неразветвлен-ные. Так, хлороводород присоединяется к изобутену в водном растворе без катализатора, а к этилену — лишь в присутствии катализатора. [c.251] Этилхлорид СНз— H2 I представляет собой газ при нормальных условиях ( конд= 12,3 °С) его применяют как этили-рующий агент при производстве диэтилдихлорсилана ( 2H5)2Si l2, тетраэтилсвинца Pb( 2Hs)4, этилмеркаптана, этил-целлюлозы, в медицине — для местной анестезии. [c.251] Из реакций гидрохлорирования по С = С-связи следует отметить процессы получения винилхлорида и этилиденхлорида. [c.251] Для селективного гидрохлорирования применяют катализаторы— соли двухвалентной ртути и одновалентной меди, которые ускоряют реакцию (1). В зависимости от применяемого катализатора гидрохлорирование проводят в газовой или жидкой фазе. Из солей двухвалентной ртути применяется сулема Hg b, которая является активным и селективным катализатором гидрохлорирования ацетиленовых соединений в газовой фазе. Недостатком этого катализатора является то, что он ускоряет также реакцию гидратации ацетиленового соединения в альдегид, вследствие чего необходимо проводить осушку сырья. Гидрохлорирование в присутствии Hg b в газовой фазе проводят при 150—200 °С. [c.251] Для жидкофазного гидрохлорирования ацетиленовых углеводородов применяется u2 l2- Катализатор представляет собой раствор U2 I2 в соляной кислоте с добавками NH4 I. Катализатор в процессе не дезактивируется и не ускоряет гидратацию ацетиленовых соединений. Но в присутствии U2 I2 протекает другая побочная реакция —димеризация ацетилена. Для подавления этой реакции необходимо поддерживать высокую концентрацию НС в растворе. [c.251] Наибольшее практическое значение гидрохлорирование ацетилена имеет для получения винилхлорида и хлоропрена. [c.252] Вернуться к основной статье