ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции нуклеофильного замещения Образование сложных эфиров, хлорангидридов, ангидридов и амидов кислот из "Основы органической химии. Ч.2" Уже из названия кислот следует, что они обладают кислым характером. Несмотря на то, что кислотность в кислотах обеспечивается за счет отщепления водорода гидроксильной группы (т.е. как в слир-тах), карбоновые кислоты значительно сильнее. Это объясняется вза-им( ым влиянием гидроксильного и карбонильного кислородов, за счет чего ослабляется связь О -Н и облегчается диссоциащш. [c.104] Несмотря на относительную активность, карбоновые кислоты значительно слабее, чем минеральные. [c.104] Поскольку мы начали говорить о силе кислот, давайте чуть подробнее остановимся на эгом. [c.104] Силу кислоты, или кислотность, можно выразить количественно с помощью константы диссоциации или константы кислотности К . [c.105] Часто используют логарифмическую шкалу и обозначение рК = -lgK . [c.105] Большие значения соответствуют большей силе кислот. Поэтому численные значения используют в качестве меры сравнею1я силы кислот (см. табл. 14.1). [c.105] Двухосновные кислоты значительно сильнее одноосновных. Щавелевая сильнее муравьиной в 300 раз, а малоновая - в сто раз сильнее уксусной. [c.105] Один атом хлора в а-положении увеличивает кислотиость в 100 раз, а трихлоруксусная кислота в 50 тыс. раз сильнее уксусной. [c.106] В ароматических кислотих, в зависимости от своего характера, заместители в кольце Moj-ут проявлять противоположный характер. [c.106] Сюда относятся реакции нуклеофильного замещения и восстановления. Нуклеофильное замещение представлено реакциями образования сложных эфиров, галогенангидридов, ангидридов и амидов кислот. [c.106] Реакция равновесная, и чтобы сместить равновесие вправо, по принципу Ле-Шателье, надо или брать избыток исходных реагентов либо постоянно отводить образующиеся продукты из зоны реакции. При возможности спирт берут в избытке (если не жалко), но чаще отводят образующуюся воду. Ее отгоняют, например, добавляя бензол и пользуясь ловушкой Дина-Старка. [c.107] При замещении гадроксильной группы и карбоновых кислотах на гало1 ен (обычно хлор) образуются галогенангидриды кислот (с хорошими выходами, в мягких условиях и без использования катализаторов). [c.108] В качестве галогенирующих агентов использук т тионилхлорид, пента- и трихлориды (иногда бромиды фосфора). [c.108] Вернуться к основной статье