ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термоокислительная деструкция из "Вязкостные присадки и загущенные масла" На практике при работе двигателя внутреннего сгорания не приходится встречаться с термической деструкцией в чистом виде. Так как при эксплуатации масло всегда соприкасается с кислородом воздуха, протекает главным образом термоокислительная деструкция. [c.61] Для определения термической стойкости загущенных масел в СССР применяется метод Семенидо. 5%-ный раствор полимера в нефтяном масле нагревают в течение 12 ч при 200 °С на воздухе. Через определенные промежутки времени измеряют кинематическую вязкость масла прн 100 или 50 °С и выражают ее в процентах от исходной. Наиболее интенсивное снижение вязкости наблюдается в первые четыре часа. Поскольку испытание проводится при контакте масла с кислородом воздуха, вероятно, таким образом совместно определяется термическая и термоокислительная деструкция. Показано, что при нагревании масла, загущенного ПИБ в среде азота, его вязкость снижается в значительно меньшей степени, чем при нагревании на воздухе (рис. 13) [96]. [c.61] Термоокислительная деструкция для большинства полимеров начинается ири 100—200°С, т.е. при более низкой температуре, чем термическая деструкция. В растворе она протекает по основным закономерностям жидкофазного окисления органических соединений. Первичными продуктами окисления являются гидроперекиси, при распаде которых (реакция вырожденного разветвления) образуются свободные радикалы, вследствие чего термоокислительная деструкция становится автокаталитическим процессом. Кроме того, распад гидроперекисей — основной источник образования продуктов окисления. При этом среди летучих продуктов имеются не только продукты окисления, но и вещества, образующиеся в результате термической деструкции. [c.61] В процессе термоокислительной деструкции происходит быстрое уменьшение молекулярной массы полимера и в нем накапливаются кислородсодержащие группы, которые существенно изменяют свойства полимера. В результате термоокислительной деструкции, в отличие от механической, ММР полимера расширяется, так как накапливается значительное количество низкомолекулярных продуктов. [c.61] Способствует окислению наличие в макромолекуле двойных связей, так как водород, стоящий в -положении к ним, легко взаимодействует с кислородом. Поэтому сополимеры стирола с диенами и изобутиленом для стабилизации гидрируют. [c.62] По методу ДК-2 НАМИ термоокислительную стабильность оценивают по изменению вязкости масла после окисления, количеству (в %) нерастворимого в петролейном эфире осадка и появлению коррозии на медной (или свинцовой) пластине. [c.62] В приборе статического типа (табл. 24). Кислотные числа загущенных масел при термоокислении растут быстрее, чем у масляной основы. Наиболее устойчив к термоокислительной деструкции ПМА, затем ПИБ и винипол. Однако, если окисление проводить при затрудненном доступе кислорода, то ПИБ оказывается более устойчивым, чем ПМА. [c.63] При термоокислении вязкость масляной основы повышается, а деструкция полимера способствует ее снижению. Иногда вязкость за-гуш,енного масла может повышаться в результате сшивания полимера. Общее изменение вязкости загущенного масла зависит от соотношения процессов снижения и повышения вязкости. [c.64] При окислении нефтяного масла, загущенного ПИБ, СЭП, ПМА и сополимером метилметакрилата с азотсодержащим мономером, в кислороде при 150°С в течение 7 ч в присутствии катализатора (смесь железа, меди и свинца) наибольшую стойкость к окислению показал ПМА, что выражалось в наименьшем изменении характеристической вязкости (—2,5%) [97]. Сильнее деструктировали ПИБ и СЭП (изменение характеристической вязкости 31 и 217о соответственно). Сама основа не была стабильной и в конце опытов наблюдалось повышение вязкости загущенного масла от 5,59 до 15,5%. По-видимому, кроме деструкции полимера протекают процессы окисления масляной основы, причем их ускоряют радикалы полимеров (главным образом ПИБ и ПМА). Радикалы СЭП не оказывают такого действия, поэтому вязкость масла, загущенного СЭП, после испытания снижалась. [c.64] Падение характеристической вязкости у полимеров после окисления наблюдали и в работе [8], причем наименьшее ( 15%)) у ПМА и значительно более высокое (40—70%) у углеводородных полимеров (рис. 14). [c.64] При этом масло сохраняет свой класс вязкости. Снижение вязкости при 98,9 °С после дорожных испытаний (5000 км пробега) в различных двигателях составило от 0,3 до 1,6 мм /с. [c.65] Вернуться к основной статье