ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние ионизирующих излучений на вязкостные присадки и их растворы в маслах из "Вязкостные присадки и загущенные масла" Вязкостные присадки (ПИБ, ПМА и др.), имеющие звенья. [c.76] Методом ЭПР обнаружен радикал, свидетельствующий о том, что разрыв макромолекулы может происходить и у четвертичного атома углерода. [c.77] Поли-н-алкилметакрилаты с короткими боковыми цепями (С1—Сб) склонны к деструкции, а полимеры с длинными боковыми цепями (Се—С12) при облучении преимущественно сшиваются за счет метиленовых групп боковых цепей. [c.77] КОЛЬЦО защищает от деструкции от 4 до 6 соседних звеньев, не содержащих ароматических групп. Например, повышенной стойкостью к радиолизу обладают гидрированные сополимеры стирола с диенами. [c.78] Если полимер облучать в присутствии кислорода, сшивание происходит в меньшей степени. Возможно, кислород блокирует полимерные радикалы, возникающие при разрыве цепей, при этом сшивание ослабляется, а деструкция — усиливается. [c.78] На радиолиз полимеров, подвергающихся деструкции (например, ПИБ), присутствие кислорода существенно не влияет. Исключение составляет ПМА, деструкция которого на воздухе замедляется, так как между радикалами образуются поперечные связи перекисного типа. При нагревании они разрушаются и тогда деструкция резко ускоряется. [c.78] Скорость структурирования и деструкции полимеров в значительной степени зависит от температуры облучения. Повышение температуры обычно приводит к возрастанию скорости структурирования для сшивающихся полимеров и скорости деструкции для деструктирующих (рис. 20). [c.78] Радиолиз полимеров всегда сопровождается выделением газов (водорода, метана и других углеводородов). В случае кислородсодержащих полимеров, - аких, как ПМА, выделяются также углекислый газ и окись углерода. [c.78] При облучении загущенных масел одновременно протекает радиолиз полимеров и основ. Образующиеся радикалы полимера могут взаимодействовать как между собой (процесс структурирования), так и с радикалами углеводородов, входящих в состав масла. По мере уменьшения концентрации полимера в загущенном масле радикалы полимера чаще соединяются с радикалами, образовавшимися при радиолизе масла, поэтому усиливается процесс деструкции полимера и снижается его молекулярная масса. С другой стороны, возбужденные макромолекулы полимера могут непосредственно передавать часть своей энергии молекулам растворителя (особенно если они имеют ароматические кольца). При этом деструкция не происходит и молекулярная масса полимера сохраняется. [c.78] Облученные масла обладали пониженной устойчивостью к окислению. Так, масло, загущенное ПИБ, постепенно окислялось даже при хранении на воздухе при комнатной температуре. По-видимому, проявлялся пост-радиационный эффект. [c.79] Облучение загущенного ПИБ турбинного масла небольшой дозой быстрых нейтронов (10 нейтронов на 1 см ), полученных из полоний-бериллиевого источника, также не вызывало изменения свойств масла. При дальнейшем длительном хранении его на воздухе окисления не происходило [ИЗ]. [c.79] С увеличением поглощенной дозы растут и кислотные числа загущенной гидравлической жидкости. Так, при дозе 0,1 МДж/кг увеличение кислотного числа составило 230% (к исходному значению), а при дозе 1 МДж/кг— 1200%. [c.79] Образующийся при облучении газ вначале состоял полностью из водорода, в дальнейшем концентрация водорода снижалась до 90—917о за счет увеличения доли низших углеводородов, а также СО. [c.79] Кислотные числа загущенных масел с ростом поглощенной дозы увеличивались быстрее, чем кислотное число основы, причем молекулярная масса полимера также сказывалась на росте кислотных чисел (рис. 22). Повышение температуры ускоряет деструкцию полимера, снижение вязкости и рост кислотных чисел масла. В газообразных продуктах резко увеличивается содержание СО и СОг, что указывает на разрушение боковых эфирных групп ПМА. Газовыделение происходит тем интенсивнее, чем ниже исходная молекулярная масса полимера и, следовательно, чем выше его содержание в загущенном масле. [c.80] Следовательно, присутствие кислорода ускоряет процесс деструкции ПМА. [c.81] В работе [115] показано, что вязкость нефтяного масла, загущенного ПИБ (мол. масса 20000), после облучения у-лу-чами (источник °Со, доза 1,03 кКл/кг) снижается так же, как после работы этого масла в щестереночном редукторе в течение 28 ч. [c.81] Таким образом, при эксплуатации и хранении загущенных масел необходимо учитывать действие даже малых доз излучений высоких энергий. [c.81] При этом одновременное воздействие ионизирующего излучения и механических сил оказывает значительно большее влияние на свойства загущенного масла, чем каждый из этих факторов в отдельности. [c.81] Вернуться к основной статье