ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы расчета температуры кипения и давления пара из "Температура кипения и давление насыщенного пара углеводородов" В современной литературе отсутствуют достаточно-полные сводки методов расчета давления пара, хотя в некоторых статьях и монографиях приводится немало уравнений (см., например, [696] и [8641). В работах [125], [499] и [926] можно найти обширные сводки, но эти работы опубликованы давно поэтому в них нет уравнений, рекомендованных в последнее время, а именно многие из них представляют существенный интерес. Небольшие обзоры, включенные в некоторые работы, как правило, являются простым перечнем уравнений ни в одной из монографий и статей не осуществлена хотя бы какая-нибудь систематизация материала. [c.9] В настоящей работе сделана попытка дать по возможности полный обзор литературного материала, в какой-то степени систематизировать его, а в отдельных случаях подвергнуть критическому анализу. Однако следует подчеркнуть, что вследствие обилия уравнений, предложенных для расчета нормальной точки кипения и температурной зависимости давления пара, а также недоступности многих оригинальных работ, наш обзор не претендует на исчерпывающую полноту. [c.9] Полный (по возможности) охват литературы является полезным с различных точек зрения. Во-первых, он позволяет получить представление о современном состоянии данного вопроса, что, в частности, помогает глубже его изучить. Во-вторых, может предотвратить невольное повторение старых работ. В-третьих, так как для расчета температурной зависимости давления пара предложено больше всего уравнений (по сравнению с другими свойствами), и это количество непрерывно возрастает, то ознакомиться с каждым уравнением, описанным в литературе, даже лицу, занимающемуся специально этим вопросом, весьма затруднительно. Наконец, обзор может послужить источником различных справок. [c.9] На основании характера величин, входящих в уравнения, рекомендуемые для расчета т. к. а также вида самих уравнений, их можно разделить на несколько групп. [c.10] При помощи этих методов были вычислены данные для высших и-алканов (до п = 40) и для 2-метилалканов (до п = 24) [111, 115, 116]. [c.11] кроме (1.12) и (1.13), предложено уравнение (1.35), сходное с первым. Связь между их коэффициентами очевидна. В (1.12) для углеводородов а = 745,42 и 6 = 4,4, а к является индивидуальной для каждого гомологического ряда константой. Это уравнение было проверено на многих соединениях оно оказалось точнее (1.9). Для к-алканов результаты расчета по (1.12) приведены в табл. 8. Уравнение (1.12) было рассмотрено в работах 1272] и [340] в [339] и [340] оно применено для соединений кремния и германия, в [725] — для к-перфторалканов при этом получились неплохие результаты (если не учитывать первые члены ряда). [c.14] Здесь а, Ъ, е — эмпирические константы для к-алканов а = 99,36, 6 = 0,7 и с = 367,12. Для других алканов па графиках, па которых сравниваются температуры кипения к-алканов и разветвленных алканов определенного типа при одинаковых значениях п, получаются параллельные прямые. Следовательно, константы а и b в уравнении (1.18) для этих рядов одинаковы. Результаты расчета по (1.18) для к-алканов приведены в табл. 8 они не очень удовлетворительны. [c.14] Первое из них описал М. Ю. Гольдштейн [16, 17], второе Миллс [636]. [c.15] Они считают, что подобная зависимость справедлива и для Т р. и поэтому рекомендовали уравнение типа (1.74) (см. также [620]). [c.15] Оно было предложено для -алканов, для которых о = 0,212-и Ь = 2,2546. Проверка дала не очень хорошие результаты. [c.15] Оно содержит шесть постоянных и поэтому дает хорошие результаты. Но его применение затруднительно, так как для определения констант надо иметь значения Т для большого числа членов ряда поэтому оно применимо только для к-алканов и 1-алкенов. Результаты расчета по нему для к-алканов приведены-в табл. 8. [c.15] Опишем некоторые уравнения, в которых Т выражена как функция молекулярного веса М или как функция Миге. [c.17] Впрочем, все они, кроме последнего, не очень точны. Если сравнить результаты расчета [279] по (1.39) с наиболее надежными экспериментальными данными, то для высших гомологов совпадение с опытом окажется малоудовлетворительным. [c.18] Это уравнение дает грубо приближенные результаты. Так, в ряду и-алканов расхождение между вычисленными и экспериментальными значениями Т для всех изученных углеводородов, кроме пентана и гексана, превышает 10°. [c.18] Погрешность расчета по первому из них равна 0,3%, а по остальным примерно та же, что и для уравнений (1.46) и (1.47). [c.19] Павлевский [697] полагал, что в первом уравнении для углеводородов а == 182. Эта зависимость обсуждалась также в работах [25, 78, 79, 173, 353, 418, 419, 535, 679, 698, 699]. Второе уравнение было применено [592а] для углеводородов, спиртов, простых эфиров и инертных газов, причем ошибка расчета колебалась в пределах 0,5—2,0 . Это уравнение рассматривалось также в [259, 354, 476] и в других работах. [c.20] Хотя уравнение (1.82) сложнее (1.79), но по данным [720] оно является менее точным. [c.21] Вернуться к основной статье