ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы сравнительного расчета зависимости давления насыщенного пара От температуры из "Химическая термодинамика Издание 2" Давления пара различных веществ при одинаковой температуре значительно отличаются друг от друга, но все кривые Р== (7 ) имеют одинаковый характер. Поэтому, если при определенном методе построения для одного вещества получается прямая линия, то и другие вещества обычно дают примерно прямолинейную зависимость. На этом и основаны методы сравнительного расчета, в которых давление пара данного вещества сопоставляется с давлением пара избранного для сравнения стандартного) вещества. Хотя методы расчета, непосредственно дающие абсолютное значение Р, и точнее, однако они требуют большой затраты времени для того, чтобы найти значения коэффициентов расчетного уравнения [типа (VII, 5)] и определить по нему Я = р(Г) и тем более Г=9(Р). В то же время методы сравнительного расчета позволяют найти значения Р с точностью, достаточной для практических целей, и с помощью минимального числа исходных данных. Точность результатов возрастает, если в качестве стандартного выбрано вещество, подобное данному, и если для него зависимость Р — (о Т) известна с большой точностью и в широком интервале температур. [c.197] Ниже изложены некоторые методы сравнительного расчета зависимости давления пара от температуры . [c.197] На ось ординат наносится логарифмическая шкала давлений далее, слева вверх направо, проводится под произвольным углом прямая, которая должна служить для выражения зависимости Р пара от Т избранного стандартного вещества. В качестве последнего обычно выбирают воду, для очень высоких температур — ртуть и для низких—низкокипящий углеводород. [c.197] По зависимости р — о Т) для стандартного вещества строится шкала температур. Если затем нанести завгсимость Р — Т) для других веществ, то, как видно из рис. 46, получаются прямые линии. Приближенно линейная зависимость Р от Т вплоть до Г р. позволяет производить практически достаточно удовлетворительную интерполяцию и экстраполяцию . [c.197] Решение. Наложив на график Я=ср (i) (см. рис. 46) кальку и соединив указанные точки, получаем соответственно т к = — и Р = 8,7 и 35 вместо —35,5 8,65 и 37,0 ([Г-6], 5, 385). [c.198] Нанося на одну из осей j, а на другую ось получим при в соответствии с уравнением (VII,7) прямую линию. Каждая из прямых связывает температуры, при которых данное вещество и стандартное имеют одинаковое давление пара (рис. 48). [c.198] Для пользования полученным таким образом графиком надо располагать таблицей или гряфргк-пм дяяле.ния пара стандартного вещества (в целях удобства эти данные приведены на том же чертеже). [c.198] Метод В. А. Киреева может быть применен и для других целей, в частности для расчета давления пара над раствором. Для этого можно воспользоваться графиком, на котором на оси абсцисс отложено давление пара стандартного вещества (например, воды), а на оси ординат — давление паров над растворами. Различные прямые линии будут представлять растворы различных концентраций . [c.200] Отклонения вычисленных результатов от экспериментальных находятся в пределах погрешности наблюдений (средняя ошибка 2,1%). [c.202] Чем больше различие критических температур сравниваемых веществ (т. е. чем больше эти вещества отличаются по составу, строению и летучести), при тем более низкой температуре становится непригодным уравнение (VII, 8). [c.202] Решение. Строим график в координатах lg кНз = н.о) 3 который наносим две точки 1) х = (— 30 + 273,2)/405,5 = 0,60 и Р= 1,18 и 2) 1 == 1 и р=р р = 111,3 (см. рис. 50). Соединяя эти точки прямой, находим интерполяцией, что давление пара при т = (31 + 273,2)/405,5= = 0,75 равно 11,8 атм эта величина практически совпадает с опытной (11,858) ([Г-6], 5, 391). [c.202] Вернуться к основной статье