ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные понятия химической кинетики из "Методы кибернетики в химии и химической технологии" Знак плюс указывает, Что в реакции накапливается вещество, знак минус — что концентрация вещества снижается. [c.278] Величина энергии активации обычно лежит в пределах от 40 до 200 кДж/кмоль. Значение ка находят путем подстановки числовых значений в уравнение Аррениуса. Если уравнение Аррениуса хорошо описывает данную реакцию, значения Е и ко постоянны, а переменными являются le и Г. С увеличением температуры член EjRT должен уменьшаться, и поэтому величина к возрастает. Для очень быстрых реакций характерны высокие значения ко или низкие значения Е, или то и другое очень медленные реакции имеют низкие значения ко или высокие значения Е, или то и другое. [c.279] Молекулярность реакции характеризует число молекул, участвующих в реакции в соответствии со стехиометрическим уравнением. Молекулярность может выражаться только целыми числами. Соответственно различают моно-, би- и (редко) тримолекулярные реакции. Реакция будет элементарной, если она протекает в одну стадию и имеется соответствие между стехиометрическим отношением и уравнением скорости если такого соответствия нет, реакция не будет элементарной. [c.279] Порядок реакции представляет собой сумму показателей степени при концентрациях реагирующих веществ. [c.279] Молекулярность и порядок реакции часто не совпадают из-за того, что реакции слагаются из последовательных, идущих с различной скоростью стадий (тогда реакция может иметь дробный порядок), либо вследствие большого различия концентраций. Так, например, реакция первого порядка может быть мономолекулярной А— R+S) или бимолекулярной А+В— R+S) в последнем случае один реагент, например В, взят в большом избытке, и его концентрация в ходе реакции остается практически постоянной. [c.279] Порядок реакции может быть целым либо дробным и обычно находится опытным путем. Как уже отмечалось, молекулярность, отражающая механизм реакции, выражается только целыми числами. [c.280] Константа равновесия обратимых реакций. Реакции часто протекают в прямом и обратном направлениях, т. е. являются обратимыми. В этом случае в реакции не достигается полного превращения исходных компонентов (константа скорости кх), и реакция идет в обратном направлении (константа скорости Аг) при этом устанавливается равновесие, определяемое величиной константы равновесия Кс- Поэтому при расчете обратимых химических реакций необходимо вычислять константу равновесия, определяемую на основании закона действующих масс. [c.280] Обычно принято записывать реакцию, которая протекает с выделением тепла, и в числителе уравнения (УП1,10) располагать концентрацию веществ, стоящих в правой части, а в знаменателе— стоящих в левой части. [c.280] Из полученного соотношения следует, что при (а+Ь) = = (r + s) реакция идет без изменения объема, и численное значение константы равновесия не зависит от того, в каких единицах выражены концентрации. Другими словами, для реакций, идущих без изменения объема, состояние равновесия не зависит от давления инертных примесей. Однако равновесные концентрации компонентов будут зависеть от давления. [c.281] Таким образом, концентрации веществ, присутствующих в конденсированной фазе (твердой или жидкой), включаются в постоянную величину Кс. [c.281] На практике с целью увеличения производительности аппарата в каждом отдельном случае устанавливается оптимальный режим, например, определенное время пребывания реагирующих веществ в реакционной зоне. Обычно степень превращения принимается равной 85—90% от равновесной. Следует иметь в виду, что это справедливо лишь при Кс при Кс реакция рассматривается как необратимая. [c.282] Вернуться к основной статье