ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кристаллизация, инициируемая кристаллом антипода или изоморфным кристаллом из "Стереоспецифический катализ" Исследованию избирательной кристаллизации оптических антиподов или кристаллических энантиоморфов под влиянием внесенного в пересыщенный раствор кристалла оптического антипода зтого же соединения или изоморфного кристалла посвящено значительное число работ. [c.10] Жерне[19] на основе работ Пастера предложил методику выделения одного антипода, разработанную им на примере избирательной кристаллизации винограднокислого натрия-аммония под действием кристаллов (-Ь)- или (—)-антиподов [20]. Киппинг и Поп 21] склонны были приписать такое разделение действию зародышей кристаллизации, находящихся в ныли воздуха лаборатории. [c.10] Действительно, когда соединение кристаллизуется в виде конгломерата d- и 1-кристаллов, то кристаллизация на открытом воздзгхе приводит к выделению с равной вероятностью то d-, то 1-изомера. [c.11] Это подтверждается работами Андерсона и Хилла [ 22] по кристаллизации синтетического сульфата атропина к этой точке зрения склоняется и Рид [23 j. [c.11] Соре [24], однако, наблюдал, что кристаллизация хлората натрия на воздухе приводит к выделению преимущественно 1-энантио-морфа, тогда как при кристаллизации в запаянных трубках выделился в 433 случаях правый, в 411 —левый энантиоморф, а в 43 случаях — смесь обеих форм. [c.11] Однако при соблюдении необходимых мер предосторожности метод дает удовлетворительные результаты. [c.11] Избирательную кристаллизацию под действием введенных в пересыщенный раствор рацемата кристаллов антипода или изоморфных кристаллов подробно изучил Остромысленский [31]. Было найдено, что из пересыщенного раствора винограднокислого натрия-аммония один антипод выкристаллизовывался не только под действием кристалла (- -)- или (—)-тартрата, но и при внесении изо морфного и даже изодиморфного кристалла. Так, внесение кристалла 1-аспарагина вызывало кристаллизацию (-Ь)-тартрата. Даже такие соединения, как глхшокол, не содержащие асимметрических молекул, но кристаллизующиеся в виде энантиоморфных кристаллов, способны вызывать кристаллизацию одного изомера из растворов рацемических аспарагина или тартрата аммония-натрия [19]. [c.11] Специфичность действия настолько велика, что один из энантиоморфов гликокола вызывает кристаллизацию 1-аспарагина, тогда как другая форма гликокола ведет себя в этом растворе индифферентно. [c.11] Остромысленский указывал, что энантиоморфные вещества в природе почти всегда находятся в разделенном кристаллическом состоянии, а их кристаллические рацематы крайне редки. Вследствие этого вполне возможен локальный асимметрический синтез на таких неорганических и органических диссимметрических кристаллах. [c.11] Попытки воспроизвести эти поразительные результаты до сих пор были неудачны [32], хотя известные факты избирательной кристаллизации на других примерах не оставляют никаких сомнений в действительности наблюдавшегося стереоспецифичного взаимодействия кристаллов. [c.12] Известны случаи такого избирательного выделения одного кристаллического энантиоморфа. В присутствии кристаллов нитрата натрия из водных растворов перйодата [33], кремневольфрама-та [34], гуанидин-карбоната натрия [24] всегда выделялся один энантиоморф. Разделенные энантиоморфы получил Зелинский [35] при кристаллизации диметилдиоксиглутаровой кислоты. [c.12] Вернуться к основной статье