ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Колбовый метод определения галоидов и серы из "основные микрометоды анализа органических соединений" Этот способ разложения не универсален, но достаточно широко применим. Предложено много приемов, позволяющих сжигать количественно жидкости летучие и сублимирующиеся вещества и соединения, горящие с трудом Все же, в частности при определении галоидов в высокогалоидированных соединениях, не всегда удается провести разложение вещества количественно. Тем не менее этот метод разложения настолько прост, что завоевал себе широкое признание. [c.102] При работе колбовым методом следует помнить, что иногда разложение сопровождается взрывом. Поэтому, чтобы обезопасить себя от осколков стекла, колбу для сожжения следует обернуть полотенцем или металлической сеткой. [c.102] Взятие навески. Навески твердых веществ берут по разности при помощи трубки (рис. 32) прямо на фильтровальную бумагу (беззольпый, не содержащий щелочи фильтр), вырезанную в виде квадрата с отростком (рис. 33). Для этого сначала тарируют трубку с длинной ручкой, расположив ее на крючках весов, затем засыпают в нее микрошпателем 3—10 вещества и точно взвешивают. Высыпают вещество на заранее подготовленную фильтровальную бумагу, у которой по пунктирным линиям загнуты края. Вещество стараются поместить на этот фильтр как можно более компактно. Возвращают трубку на крючки весов, сразу же завертывают навеску в тугой пакет, сгибая фильтр по пунктирным линиям и затем закручивая его снизу вверх в направлении отростка так, чтобы отросток остался свободным (см. рис. 33). После этого взвешивают трубку, находящуюся на крючках весов. Пакет с навеской помещают в платиновую корзинку, оставив отросток свободным, причем его можно или опустить вниз, или поднять вверх (последнее безразлично, поступают так, как аналитику кажется удобнее). [c.103] Сожжение. Перед сожжением в колбу наливают поглотительный раствор, смачивают при помопщ нромывалки горло и стенки колбы небольшим количеством воды, зажигают рядом с колбой спиртовку или горелку (пламя должно быть слабым), открывают баллон с кислородом так, чтобы газ медленно поступал из шланга (если поднести шланг к руке или щеке, из него должен дуть слабый ветерок), опускают шланг в центральную часть колбы, не касаясь им ни стенок колбы, ни поглотительного раствора, и продувают колбу кислородом 30—40 сек. Надо следить за тем, чтобы ток кислорода не разбрызгивал поглотительный раствор. [c.106] Все операции после наполнения колбы кислородом следует проводить как можно быстрее. [c.106] После сожжения горло колбы смачивают несколькими Каплями воды, что предотвращает заедание пробки. Оставляют сожженную пробу в колбе на 30 мин за это время полностью поглощаются продукты сожжения. Далее поступают в зависимости от определяемого элемента. [c.107] Перекись водорода, 30%-ный раствор. [c.107] Едкое кали, х. ч., 2 н. раствор. В 100 мл биджстиллята растворяют 11 г едкого кали. Вместо едкого кали можно использовать едкий натр. В этом случае 2 н. раствор готовят из 50%-пого раствора щелочи. Для этого к 20 г едкого натра прибавляют 20 мл бидистиллята, закрывают сосуд пробкой с предохранительной трубкой, наполненной аскаритом, и оставляют стоять несколько дней, чтобы раствор стал прозрачным. Затем к 15 мл полученного прозрачного раствора добавляют 100 мл свежеперегнанного бидистиллята. Такой раствор содержит минимальное количество соды. Однако едкое кали обычно чище едкого натра, поэтому чаще используют раствор едкого кали. [c.107] Для поглощения хлора и брома в колбу для сожжения наливают 1 лм 2 п. раствора едкого кали, 0,5 мл раствора перекиси водорода и при помощи нромывалки приблизительно 5 мл бидистиллята, которым смачивают горло и стенки колбы для сожжения. [c.107] Сульфат гидразина, насыщенный раствор. [c.107] Для поглощения иода можно воспользоваться тем же раствором, что и для поглощения хлора и брома, однако в ряде случаев при определении иода результаты получаются заниженными. Это можно, по-видимому, объяснить образованием высших окислов иода, которые не титруются ни потенциометрически, ни меркурометрически. Поэтому, если иод определяют этими методами, то его следует поглощать 6 мл насыщенного раствора сульфата гидразина, добавив приблизительно 5 мл бидистиллята, которым смачивают горло и стенки колбы. По окончании сожжения полученный раствор кипятят на водяной бане 3—4 мин и лишь потом переносят в сосуд для титрования. [c.107] Гораздо проще и надежнее титровать до наибольшего скачка потенциала, происходящего от прибавления одного и того же количества титранта. Наибольший скачок наблюдается в точке эквивалентности. Величина скачка потенциала в точке эквивалентности характерна для каждой пары (определяемого элемента и титранта). Чем больше величина скачка, тем легче правильно установить точку эквивалентности. Однако величина скачка зависит не только от реагентов, но и в какой-то мере от условий титрования. Так, для определения галоидов при помощи нитрата серебра обычно применяют серебряный и каломельный электроды. Первый служит индикаторным электродом, второй — электродом сравнения. Для микроколичеств галоида, т. е. для определения от 1 до 3 мг в 15 мл раствора при концентрации титранта (AgNOg) 0,01 п., максимальный скачок потенциала для хлора равен 10—15 мв, для брома 50—70 мв и для иода 100— 200 мв. Следует помнить, что этому определению мешают ионы, реагирующие с серебром (S , N , S0 ). [c.108] Значение потенциала вблизи точки эквивалентности после прибавления очередной порции титранта устанавливается для разных галоидов по-разному. Так, для хлора это происходит практически мгновенно и, значит, замер можно делать сразу, а для брома и иода — через 30—60 сек. [c.109] Значение потенциала в точке эквивалентности при выбранных здесь условиях титрования для иода лежит в пределах 50—100 мв, для брома 150—200 мв и для хлора 260—300 мв. Таким образом, по значению потенциала, при котором происходит максимальный скачок, можно судить о том, какой галоид находится в растворе. [c.109] Потенциометр ЛП-4 или другой марки, но со шкалой не менее, нем на 100 мв (рис. 34). [c.109] Нормальный элемент Вестона. [c.110] Электромагнитная мешалка. Если такой мешалки нет, то раствор перемешивают во время титрования продуванием воздуха или азота. [c.111] Вернуться к основной статье