ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термо- и светостабилизаторы из "Облученный полиэтилен в технике" Для длительной эксплуатации облученного полиэтилена на воздухе при повышенных температурах необходима термостабилизация путем введения в него специальных химических соединений — термостабилизаторов, препятствующих протеканию термоокислительной деструкции [242—245]. Часто для увеличения длительности эксплуатации облученного полиэтилена в условиях интенсивного теплового воздействия в полимер вводят не индивидуальные термостабилизаторы, а специально подобранные сочетания двух или нескольких компонентов, обладающих синергическим действием, т. е. взаимно и неаддитивно усиливающих защитное действие друг друга [245]. Эффективность таких синергических термостабилизирующих систем на один—два порядка выше, чем тех же количеств индивидуальных добавок. [c.93] Термостабилизаторы для специального использования в модифицируемых облучением полиэтиленовых композициях должны иметь радиационную стойкость до доз 50—100 Мрад, высокую эффективность стабилизации после облучения указанными дозами, а также малую актиБируемость при воздействии нейтронного излучения, обеспечивать эффективное структурирование полиэтилена при малых дозах (сенсибилизация или нейтральность к процессам сшивания) продолжительность стабилизирующего действия при температурах эксплуатации полиэтилена при 150— 80 °С не менее 10000 ч. Термостабилизаторы должны защищать полиэтилен от ультрафиолетовой и термоокислительной деструкции в условиях одновременного воздействия радиации, СВЧ-энергии и в контакте с воздухом, содержащим повышенные концентрации озона. Они не должны мигрировать на поверхность и вымываться должны быть коррозионно неактивными по отношению к металлам совмещаться с полиэтиленом. Кроме того, они должны сохранять стабильность характеристик в условиях технологической переработки материала легко и просто вводиться в полимер быть доступными и дешевыми нетоксичными стабильными в условиях длительного хранения. [c.94] В тех случаях, когда полиэтилен используется в качестве диэлектрика, к термостабилизаторам должны предъявляться также требования устойчивости к действию СВЧ-энергии и сохранения исходных диэлектрических свойств полиэтилена при их введении. [c.94] В настоящее время накоплен значительный опыт промышленного применения различных антиоксидантов и термостабилизаторов в составе полиэтиленовых композиций, модифицируемых облучением, причем большинство из них описано в работах [266—273]. [c.95] В работе [277] отмечается значительное повышение стойкости к старению облученного полиэтилена низкой плотности при введении в него 0,07 вес. % N.N -дифе-нил-и-фенилендиамина. [c.95] Показана высокая эффективность применения в составе материалов на основе полиэтилена, модифицируемых облучением, М,Ы -ди-р-нафтил-/г-фенилендиамина (диафена НН) в концентрациях от 0,05 до 0,2% [273]. [c.95] При облучении полиэтилена до 20 Мрад расход стабилизатора незначителен, а его присутствие в составе материала в таких количествах мало влияет на радиационное структурирование полимера. При введении К,Ы -ди-р-нафтил-л-фенилендиамина в полиэтилен в количестве 1 вес. % и более облученные материалы можно использовать весьма длительное время при высоких температурах [282]. Аналогичные защитные свойства придает облученному полиэтилену фенилциклогексил-я-фенилен-диамин. [c.96] Испытания полиэтилена высокой плотности (в исходном состоянии и с введенным в него стабилизатором) после облучения до различных поглощенных доз показали [63], что стабилизирующая добавка N,N -ди-p-нaф-тил-и-фенилендиамина незначительно влияет на стойкость полимера к растрескиванию, однако весьма существенно (в 1,5 раза) изменяет показатель текучести расплава до облучения и при малых поглощенных дозах, а также все другие показатели физико-механических свойств (плотность, теплостойкость по Вика, разрушающее напряжение при растяжении, предел текучести при растяжении, относительное удлинение при разрыве, ударную вязкость). [c.96] Данные об эффективном применении в качестве термостабилизатора для полиэтилена высокой плотности 0,01—0,02 вес. % бис (2-метил-5-т рег-бутил-4-оксифе нил)-моносульфида (сантонокса) приведены в работах [63, 288]. Даже при таких незначительных концентрациях стабилизатора увеличение его содержания в два раза приводит к резким изменениям всех физико-механических свойств полиэтилена после облучения и испытаний в идентичных условиях (табл. 22). Об этом же свидетельствуют данные работ [150, 268, 269]. [c.97] Эффективность влияния ферроцена на термоокислительную деструкцию полиэтилена рассмотрена в работе [289]. Показана высокая эффективность защитного действия ферроцена и его производных против термической деструкции облученного полиэтилена. Исследовано действие ферроцена и -ферроцениланилина на термическую деструкцию полиэтилена низкой плотности в вакууме при температурах до 300 °С. При этом установлен заметный ингибирующий эффект действия добавок на выделение летучих продуктов и скорость уменьшения молекулярного веса. Оба стабилизирующих агента предотвращают выделение летучих и уменьшают число разрывов макромолекул полиэтилена при воздействии высоких температур. [c.97] Продукт конденсации фенола со стиролом (Р-24). ... [c.99] Дибутилмалеинат олова (ДБМ Sn). [c.99] Дибутиловый эфир малеиновой кислоты. [c.99] Об этом свидетельствует полное растрескивание образцов материала по истечении 6—10 ч при 200 °С. ДБДС 5п и ДБМ 5п характеризуются явно выраженным стабилизирующим действием, поскольку испытываемые образцы поллостью утрачивают эластичность лишь после выдержки при 200 °С в течение 20—60 ч. При отсутствии в составе стабилизаторов олова никакого стабилизирующего действия не наблюдается. Снижение температуры выдержки образцов с 200 до 150 °С приводит к заметному увеличению продолжительности стабилизирующего действия. [c.101] Введение 10—15 вес. ч. указанных добавок существенно не сказывается на механических свойствах необлученного полиэтилена. Однако свойства облученного полиэтилена заметно зависят от характера введенной добавки. Так, неозон А, продукт Р-24, р-нафтол и особенно ДНМ 5п замедляют скорость снижения относительного удлинения с ростом поглощенной дозы излучения, т. е. указанные вещества обладают антирадными свойствами. Установлено также, что некоторые соединения (ДНМ 5п, неозон А и др.), содержащие ароматические группировки, оказывают значительное антирадное действие на полиэтилен. [c.101] Одним из важнейших вопросов теории и практики защиты облученного полиэтилена от термоокяслительной деструкции является выяснение возможности повышения длительности и эффективности стабилизации полимера путем увеличения концентрации стабилизирующих компонентов в составе рецептуры материала. Установлено отсутствие линейной зависимости между концентрацией стабилизатора и периодом индукции термоокисления облученного полимера. Вероятно это связано с инициированием процессов окисления стабилизаторами при увеличении их содержания в рецептуре выше некоторого оптимального значения. [c.101] Вернуться к основной статье