ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Смела для декоративных пластмасс на основе тиомочевины из "Производство и переработка синтетических смол" Формалин 35 /о-ный. 500 вес. ч. [c.98] Получить хорошие лакокрасочные смолы из одних лишь мочевины и формальдегида не издавалось по причине недостаточной растворимости мочевиноформальдегидных смол в обычных растворителях, слабой стойкости при хранении и недостаточной совместимости их с другими смолами и высыхающими маслами. Вместе с тем было установлено, что свойства продуктов, получаемых при взаимодействии мочевины с формальдегидом в водной среде, отличаются от свойства продуктов взаимодействия этих же веществ в спиртовой среде. В последнем случае получаются стойкие при хранении смолы, растворимые в спиртах, углеводородах и других неводных растворителях. [c.99] Таким образом, свойства мочевиноформальдегидных смол зависят от природы реакционной среды. Значит, или реакция мочевины с формальдегидом в неводной или не чисто водной среде протекает в ином направлении, чем в водной, или же среда участвует в смолообразовании. Так как выход смолы при взаимодействии мочевины с формальдегидом в неводной среде значительно больше теоретического выхода при взаимодействии одних лишь мочевины и формальдегида, то приходится признать правильным второе предложение. [c.99] Полученные продукты конденсируются затем между собой подобно тому, как конденсируются продукты, полученные в водной среде. Если ввести в реакцию 1 моль мочевины (60 г) и 2 моля 37%-ного формальдегида (162 г) и проводить реакцию в закрытом сосуде, то получим 84 г смолы в 222 г смоляного раствора или 37,9%-ный раствор. Это соответствует 84 г смолы на 1 моль мочевины, что дает выход 1,4 вес. ч. смолы на 1 вес. ч. мочевины. [c.100] Если конденсировать 378 частей смеси, содержащей 1 моль мочевины (60 вес. ч.), 3 моля формальдегида (243 вес. ч. 37%,-ного раствора) и 1 моль (75 вес. ч.) бутилового спирта, то выход смолы равен 153 вес. ч., что составляет выход 2,25 г смолы на 1 г мочевины, вместо 1,4, полученных в водной среде. Это определенно указывает, что бутиловый спирт вступает в реакцию с мочевиной и формальдегидом. Поэтому при комплексной конденсации мочевины и формальдегида с этиленгликольфталатом или глифталем не получается физической смеси двух смол, а этиленгликольфталаты или глифтали действуют за счет большого количества свободных гидроксильных групп как химические модификаторы, подобно бутиловому спирту. [c.100] Благодаря сложности таких модификаторов, имеющих много реактивных точек, нужно ожидать и сложности полученных продуктов. Но если вести реакцию глубоко, то подобно тому, как это бывает с бутиловым спиртом, происходит отщепление модификатора. Поэтому свойства комплексной смолы—растворимость, стабильность и совместимость — находятся в зависимости от количества модификатора и метода модификации. [c.100] Приводим следующий рецепт получения мочевиноформальдегидных лаков. [c.100] Отдельно конденсируют 1 моль мочевины (60 вес. ч.), 4 моля формальдегида (321 вес. ч.), 37,5% раствора, 60 вес. ч. продукта, полученного из глицерина и фталевого ангидрида, и 3 моля бутилового спирта (222 вес. ч.), т. е. всего 663 вес. ч., нагревают с обратным холодильником в течение 2 часов до температуры кипения. Затем смесь сушат под вакуумом до практически полного обезвоживания ее. Бутиловый спирт имеет то преимущество, что с ним очень полно удаляется вода. Количество модифика-тора 1( з ущерба для продукта может быть увеличено почти вдвое. Продукт хорошо соединяется с растворителями до нужной концентрации. Обычно содержание нелетучих веществ в лаке доводится до 50—60%. [c.100] По одной из рецептур на 1 моль фенола вводится 1 моль дициандиамида и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2 2 часов. Конец превращения контролируется по количеству выделенного аммиака. Через 2 1/г часа вводят 3 моля формальдегида и смесь конденсируют до образования смолы, которую сушат и обрабатывают обычным способом. [c.101] Богданов показал, что количество фенола в этом процессе может быть сведено до миниума и что вместо фенола мбжио ввести глицерин. Автор предложил вместо фенола применять техническую смесь оксидифенилов, имеющих преимущество в том отношении, что они содержат по две реактивных точки и поэтому при взаимодействии с формальдегидом дают продукты со сравнительно низкой вязкостью, что снижает вязкость всей композиции. [c.101] Эти метилольные производные взаимодействуют затем с другими цепями, образуя разветвленные поперечно связанные полимеры. Промышленные анилиноформальдегидные смолы в большинстве случаев готовятся из эквимолекулярных количеств анилина и формальдегида и представляют собой термопласты. Они перерабатываются поэтому в изделия общими методами переработки термопластов. Из литых блоков анилиноформаль-дегидных смол листы разной толщины получаются строжкой как из целлулоида. Литые материалы хорошо обрабатываются механически. Материал в нагретом виде способен штамповаться. Методы прессования состоят в нагревании массы до размягчения, формования и охлаждения в форме до выемки изделия. Анилиноформальдегидные смолы приобретают возрастающее значение как изолирующий материал при высоких частотах. Низкий коэфициент потерь, высокая диэлектрическая и механическая прочность, легкость обработки на станках, влагостойкость анилиноформальдегидных смол делают их ценным материалом во многих облартях применения. Они часто заменяют керамику, слюду, фенольные смолы и полистирол. [c.102] Алкидными смолами называются полиэфиры, получаемые при конденсации многоатомных спиртов с многоосновными кислотами или при образовании полимерных внутренних эфиров оксикислот. [c.102] Смолы из глицерина и фталевого ангидрида называются глифталями. Глифтали и модифицированные глифтали—наиболее распростра ненная группа алкидных смол. [c.102] Наиболее часто образуются лактоны и лактиды, содержащие кольца из 5—6 звеньев. Если гидроксильные и карбоксильные группы, расположены так, что циклизация приводит к образованию колец с большим количеством звеньев, получаются почти исключительно линейные молекулы. При взаимодействии многоатомных спиртов с многоосновными кислотами образования замкнутых колец не происходит, за исключением случая взаимодействия этиленгликоля с щавелевой кислотой. [c.103] Технологический процесс получения алкидных смол заключается в непосредственном нагревании компонентов реакции до температуры 190—230°. Смолу сливают из аппарата в противни тонким слоем для охлаждения, если в котле не готовят непосредственно лак. Для производства можно применять открытые котлы с зондом для возвращения возгоняющейся фталевой кислоты, которая чаще всего применяется. Для получения немо-дифицированного глифталя на 29,2 вес. ч. 94%-ного глицерина вводят 70,8% фталевого ангидрида. Процесс получения плавкой смолы с температурой плавления ПО—115° длится от 60 до 120—150 минут, в зависимости от режима нагрева. Слитая смола бесцветна, прозрачна и растворима в ацетоне. При нагревании при 230—240° она в несколько минут переходит в неплавкое и нерастворимое состояние. При 150° этот процесс длится много часов. Промежуточные продукты, аналогично фенолальдегидным смолам в стадии резитола, неплавки и нерастворимы, но несколько размягчаются при нагревании и набухают в ацетоне. Кислотное число алкидных смол меняется в широких пределах, в зависимости от соотношения компонентов и условий реакции. Нужно иметь в виду различие в значениях кислотного числа алкидных смол и полимеризованных масел. В алкидной смоле свободная кислота не мономолекулярна, а такой же полимер, как и нейтральная часть смолы, и кислотное число, например 5, это — очень незначительная кислотность, которая оттитровывается только сильными кислотами, но не взаимодействует с пигментами. [c.104] Как правило, при производстве немодифицированных алкидных смол не применяются катализаторы. Иногда вводят в качестве катализатора сернистую, соляную, сульфоароматические, муравьиную, уксусную кислоты. Для регулировки отверждения получаемых смол вводят металлические мыла, окись кальция, трехфтористый бор, окись цинка. Мочевина и тиомочевина являются замедлителями процесса. [c.104] Себациновая кислота получается сплавлением касторового масла со щелочью в особых условиях, при этом в качестве побочного продукта получается каприловый спирт. [c.105] Адипиновая кислота получается окислением циклогексанола, в свою очередь, получаемого гидрогенизацией фенола. [c.105] Пентаэритрит — четырехатомный спирт, получаемый взаимодействием уксусного альдегида с формальдегидом. [c.105] Глицерин получается омылением жиров или синтетически из содержащегося в нефтяных газах пропана. [c.105] Вернуться к основной статье