ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Очистка бензола от тиофена из "Новые способы переработки сырого бензола" Расход кислоты (моногидрата), %. . . [c.130] Содержание органических примесей в отработанной кислоте (в пересчете на углерод), %. [c.130] Количество просульфированного бензола, %. . [c.130] Исключительно большое значение имеет эффективность перемешивания, в значительной мере определяющая расход кислоты и потери бензола. Вследствие протекающих процессов гидролиза тиофенсульфокислоты процесс очистки должен быть стадийным или, еще лучше, противоточным, а процесс отстоя должен проходить быстро, при низкой температуре. Однако применение метода сульфирования в широком промышленном масштабе возможно только после разработки приемлемого метода регенерации и использования отработанной кислоты [155]. [c.130] Окраска с серной кислотой. . . [c.131] Потери бензола при описанном процессе очень невелики, так как сополимеризация непредельных соединений пипериленовой и дивинильной фракций с бензолом проходит весьма ограниченно. Потери определяются преимущественно условиями конденсации. Если перемытый бензол подвергается ректификации в агрегате периодического действия, то при тщательной ректификации должен быть отобран только головной погон, после чего можно ограничиться простой дистилляцией. [c.131] Если подавать присадку в две стадии, то при прочих равных условиях удается снизить содержание тиофена в два раза по сравнению с одностадийным процессом. [c.132] Условия процесса содержание тиофена в исходном бензоле 0,12% присадка — пипериленовая фракция, при одностадийном процессе 1%, при двустадийном 0,6 и 0,4% температура 35— 37° С концентрация кислоты 93,8% количество кислоты 6,5%. [c.132] Из кривых на рис. 31 видно, что в начале процесса концентрация тиофена в бензоле уменьшается очень быстро, затем процесс замедляется и фактически прекращается. Замедление процесса происходит вследствие уменьшения концентрации тиофена и непредельных соединений, после ухода последних из смеси уменьшение концентрации тиофена достигается только сульфированием — очень медленным процессом при применении кислоты концентрацией 93,8%. Содержание непредельных соединений в смеси уменьшается гораздо быстрее, чем содержание тиофена. Это вызывается действием двух одновременно протекающих в одном направлении процессов — полимеризации непредельных соединений и сополимеризации последних с тиофеном. [c.132] При одностадийном процессе, т. е. при подаче 1 % непредельных соединений, через 40 с концентрация тиофена составляет 0,0005%, а непредельные соединения практически отсутствуют. Дальнейшее увеличение продолжительности процесса эффекта не дает. [c.133] Эффект от стадийной подачи присадки совершенно очевиден. Исчезновение непредельных соединений из системы при удовлетворительном перемешивании происходит через 20—30 с. [c.133] Иначе проходит процесс при использовании в качестве присадки смолы пиролиза. Непредельные соединения последней представлены преимущественно стиролом и метилстиролами. Сопутствующие им бензольные углеводороды — ксилолы и триметилбензолы. Последние достаточно интенсивно сополимеризуются со стиролом и его гомологами, поэтому удаление тиофена затруднено. [c.133] Проведенные на Кемеровском коксохимическом заводе исследования получения бензола для синтеза с добавками смолы пиролиза позволили установить, что бензол без тиофена при этом не получается, возможно только получение бензола для синтеза [191 ]. Более активной добавкой для очистки бензола от тиофена оказался циклогексен — отход производства капролактама. В лабораторных условиях при добавке 1,85% циклогексена, расходе серной кислоты 20% и продолжительности 1 ч был получен бензол без тиофена, выход кубовых остатков составил 3—4%, потери при очистке (смесь бензола и циклогексена) 3—3,5%. [c.133] Анализ полученных данных позволяет предположить, что благодаря большому расходу кислоты и большой продолжительности процесса удаление остаточного количества тиофена достигалось не алкилированием, а сульфированием и что при этом имели место потери бензола. [c.133] При добавке циклогексена к фракции БТКС и глубокой очистке последней выход бензола составил 94,4% от выхода при обычной очистке толуола — 74,4%, ксилола — 55,9%, сольвента — 34,8%. Столь значительное уменьшение выхода продуктов, возможно, в какой-то мере является результатом неудачно подобранных условий, однако полностью избежать уменьшения выходов при глубокой очистке фракции БТКС невозможно. [c.133] Поэтому А. П. Колесов и В. 3. Соколов предлагают двустадийный процесс очистки фракции БТК с тем, чтобы добавку непредельных соединений производить во второй стадии очистки. [c.134] Во второй стадии очистки добавлено 6—15% фракции смолы пиролиза, содержание непредельных соединений составило 1,2— 3%. [c.134] Выход дистиллята составил 89—90%, содержание тиофена в очищенном бензоле 0,0001—0,0005%. [c.134] Этим способом достигается требуемая очистка бензола от тиофена, однако большие потери бензольных углеводородов делают процесс неэкономичным, тем более, что ему сопутствует большой расход кислоты. [c.134] Количество присадки на 1 стадии, %. . [c.135] Вернуться к основной статье