ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Очистка коксового газа от цианистого водорода из "Улавливание и переработка химических продуктов коксования" НОЙ КИСЛОТЫ. Вследствие всех этих обстоятельств содержание днанистого водорода в коксовом газе колеблется в широких пределах (0,5—1,5 г/ж ). [c.276] При охлаждении газа в первичных газовых холодильниках некоторая часть цианистого водорода растворяется в надсмольной воде, образуя затем цианистый и роданистый аммоний. Большая часть цианистого водорода уходит с газом в последующую аппаратуру. [c.276] В настоящее время техника располагает достаточно дешевым способом производства синтетического цианистого водорода, и поэтому выделение его из газа в большинстве случаев диктуется целесообразностью очистки йоследнего от агрессивной для аппаратуры и вредной для других производств примеси. [c.276] Получающиеся при извлечении из газа цианистого водорода различные роданистые или цианистые соединения одновременно могут являться сырьем для получения различных химических продуктов. [c.276] Наиболее простой метод очистки газа от цианиртого водорода— поглощение его болотной рудой одновременно с сероводородом. В результате ряда реакций цианистый водород оказывается связанным главным образом в виде Ре7(СЫ)18 (берлинской лазури). Если газ не полностью очищен от аммиака, то последний реагирует с берлинской лазурью и благодаря присутствию серы образует роданистый аммоний. [c.276] Степень извлечения цианистого водорода болотной рудой достаточно высока и колеблется в пределах 85—95%. Содержание берлинской лазури в насыщенной газоочистной массе не превышает обычно 8—10%, т. е. незначительно, что делает не целесообразным переработку газоочистной массы для извлечения цианидов железа. Поэтому при применении сухой очистки, хотя и удается с достаточной полнотой извлечь цианистый водород, однако последний при этом полностью теряется. [c.276] Свежая газоочистная масса содержит только трехвалентное железо и поэтому цианистого водорода почти не поглощает. Только тогда, когда часть трехвалентного железа (гидрата окиси железа) восстановится сероводородом до двухвалентного (гидрата закиси железа), начинает достаточно удовлетворительно поглощаться цианистый вбдород и образовываться берлинская лазурь. [c.277] В случае применения мокрых способов очистки газа от цианистого водорода получение последнего возможно в виде цианд-стых или роданистых солей. [c.277] Цианистые соли иногда извлекают из газа путем промывки его раствором железного купороса. Конечным продуктом являет-ся двойная нерастворимая соль (ЫН4)2ре[Ре(СЫ)б], получаемая в виде так называемого цианистого ила. Последний подвергается переработке в берлинскую лазурь Pe4[Pe( N)s]3 или желтую кровяную соль К4ре(СН)б. [c.277] Достигаемая полнота улавливания при этом методе невелика, и в газе остается не меньше 0,2—0,4 г м циацистого водорода. [c.277] Широкому развитию этого процесса препятствуют незначительные выходы тиомочевины и сложность ее разделения с не-прореагировавшим роданистым аммо11ием. Поэтому процесс получения и изомеризации роданистого аммония нашел ограниченное применение. [c.277] Технологическая схема получения роданистого аммония представлена на рис. 79. [c.277] Поглотительный раствор готовится в одной из специальных мешалок 5 в виде суспензии серы в аммиачной воде. Суспензия серы реагирует с аммиаком и образует многосернистый аммоний, который, в свою очередь, реагирует с аммиаком и цианистым водородом и образует роданистый аммоний. Промывная жидкость находится в замкнутом цикле мешалка 3 — насос 4 — скруббер 1 — мешалка 3. [c.278] Процесс образования многосернистого аммония, происходящий в мешалках, называют созреванием раствора. Успешность этого процесса зависит в основном от дисперсности серы и интенсивности и продолжительности перемешивания. [c.278] Цикл поглотительного раствора поддерживается замкнутым до тех пор. пока содержание роданистого аммония в нем не достигнет 250—300 г/л. После этого часть раствора отводится на переработку, а взамен него в оборот вводится свежий раствор, состоящий из суспензии серы, приготовленной либо на техниче-. ской, либо на аммиачной воде. Оптимальная температура процесса улавливания находится в пределах 45—50°. [c.278] Пары из диссоциатора 6 поступают в конденсатор 8. Полученный при этом конденсат используется для приготовления поглотительного раствора. Раствор роданистого аммония после диссоциации снова подвергается отстаиванию и фильтрованию на фильтре 7 для выделения выпавшей из раствора в диссоциа-тсре серы. [c.279] Выделение вследствие кипения летучих компонентов (NH3 и OS) приводи к тому, что процесс разложения роданидов протекает очень глубоко. [c.279] Очень важным условием для полноты улавливания и успешной работы установки является тщательная очистка газа от смолы и нафталина. Последние могут частично переходить з раствор и способствовать соединению (коагуляции) мельчайших частиц элементарной серы в губчатую массу, покрываемую пленкой смолистых веществ. Вследствие этого значительная часть серы выводится из реакции, что ухудшает процесс улавливания роданистых соединений. Кроме того, смолистые вещества вместе с раствором поступают на выпарку и попадают в конечный продукт. При достаточно хорошем выделении из газа смолы и нафталина содержание роданистого аммония в получаемом техническом продукте доходит до 98—99%. [c.279] Специфическая особенность и одновременно недостаток этого процесса — сильное корродирующее действие растворов на металл. Поэтому вся основная аппаратура должна изготовляться из специальных коррозионноустойчивых материалов или предохраняться антикоррозийными покрытиями. [c.280] Вернуться к основной статье