ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Очистка от непредельных и сернистых соединений из "Улавливание и переработка химических продуктов коксования" Наличие воды в жидкой фазе ухудшает процесс ректификации. Жидкость на тарелках становится неоднородной, и образующийся при барботаже паров слой пены также неоднороден, что нарушает его устойчивость и уменьшает высоту. Это затрудняет диффузионные процессы перехода легкокипящего компонента в паровую фазу и высококипящего — в жидкую фазу, в результате чего к. п. д. ректификационной тарелки уменьшается и, следовательно, ухудшается разделительная способность ректификацио нной колонны. [c.333] Для улучшения процесса ректификации целесообразно от -делять флегму от воды — устанавливать на флегмовых линиях сепараторы. При орошении колонны рефлюксом отделение воды не вызывает никаких затруднений и практикуется поэтому повсеместно. [c.333] Фракции сырого бензола до выделения из них чистых продуктов подвергаются химической очистке от непредельных и сернистых соединений. Наиболее распространен сернокислотный метод очистки. [c.333] Химическая очистка производится в моечных аппаратах периодического или непрерывного действия и заключается в обработке фракций серной кислотой и последующей нейтрализации раствором щелочи. [c.333] При действии крепкой серной кислоты из содержащихся во фракциях сырого бензола непредельных и сернистых соединений образуются очень сложные продукты, которые могут выл -ляться в виде густой черной массы, обычно называемой кислой смолкой, или растворяться в бензольных продуктах и серной кислоте. Растворяемые в бензольных продуктах вещества обладают высокой температурой кипения и отделяются от очищенного продукта при окончательной ректификации в виде кубовых остатков. [c.333] Процесс может идти еще дальше с образованием продуктов очень глубокой степени полимеризации. [c.334] Чем больше степень полимеризации, тем больше молекуляр-,ный вес получаемых продуктов и тем они гуще. При большей степени полимеризации они выпадают в виде густой черной. массы. Продукты менее глубокой степени полимеризации (димеры и тримеры) растворяются в очищаемых продуктах и отделяются в виде кубовых остатков при окончательной ректи- фикации. [c.334] В результате процессов сополимеризации образуются высо-,кокипящие соединения, большей частью растворимые в очищав- мом продукте и при повторной ректификации образующие ку-.бовые остатки. Интенсивность реакций сополимеризации растет с увеличением концентрации кислоты, продолжительности д температуры процесса. [c.335] При большом содержании непредельных соединений потери бензольных углеводородов от процессов сополимеризации могут. быть очень велики. При этом одновременно увеличивается вы-р(од кубовых остатков. [c.335] Потери бензольных углеводородов результате процессов сополимеризации—один из основных источников потерь при химической очистке. Поэтому нерационально подвергать сернокислотной очистке фракцию с большим содержанием непредельных соединений из-за интенсивного развития процессов со- полимеризации. Если же по каким-либо прйчинам это приходит-,ся делать, то следует стремиться к минимальному расходу кислоты и минимальной продолжительности процесса. [c.335] Из содержащихся в сыром бензоле непредельных соединений очень склонны к образованию термически неустойчивых полимеров и средних эфиров циклопентаднен и другие, сосредоточенные преимущественно в сероуглеродной фракции. Еще более склонен к этим процессам дициклопентадиен. [c.336] При окончательной ректификации под влиянием темпера-,1уры средние эфиры разлагаются. Продуктами разложения являются сернистый газ, сероводород, меркаптаны, углекислый газ, различные непредельные соединения и углистый остаток. Выделяющийся сернистый газ разрушающим образом действует на аппаратуру окончательной ректификации. Сероводород, меркаптаны и непредельные соединения ухудшают качество продуктов ректификации. [c.336] Если содержащийся в головной фракции циклопентаднен успел перейти в димер (Дициклопентадиен), кипящий при 170°, до выделения этой фракции из сырого бензола, то образование продуктов с кислой реакцией, присутствие элементарной серы и меркаптанов в чистых продуктах и забивание подогревателей углистым остатком практически неизбежны. Поэтому сернокислотную очистку целесообразно проводить после тщательного выделения сероуглеродной фракции. [c.336] Выделение сероуглеродной фракции следует осуществлять сразу же после получения сырого бензола, г. е. до того, как циклопентаднен успел перейти в свой димер. [c.336] Так как это не всегда удается осуществить, то при окончательной ректификации обычно предусматривают установку специальных аппаратов-нейтрализаторов для нейтрализации образующихся продуктов с кислой реакцией. [c.336] Метнлтиофены сульфируются значительно легче тиофена и могут быть удалены без затруднений при применении кислоты концентрацией 93—95%. [c.337] Сополимеризация тиофена, а еще в большей степени метил-тиофенов с непредельными соединениями, особенно высококи-пящими, под влиянием незначительного количества серной кислоты проходит быстро и полно. [c.337] Тиофен сосредоточен в бензольной фракции, и так как содержание непредельных соединений в ней мало (1—2%), то ее очистка от тиофена иногда вызывает затруднение—требует длительного времени и большого расхода кислоты. Значительно легче и проще происходит очистка в случае применения кислоты концентрацией 98—100%. [c.337] Полного выделения тиофена достичь таким путем затруднительно требуются соответственио большое содержание непредельных соединений во фракции и больший расход кислоты, что приводит к значительным потерям ароматики за счет процессов ее сополимеризации с непредельными соединениями. Поэтому полного выделения тиофена следует достигать либо путем перемывки чистого бензола, либо путем промывки бензольной фракции, кипящей в очень узких пределах (не содержащей толуола), применяя в обоих случаях кислоту концентрацией не менее 98—100%. [c.338] Вернуться к основной статье