ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ смеси катионов четвертой и пятой групп из "Курс химического качественного анализа" Пятивалентный мышьяк в этих условиях выпадает не полностью или совсем не выпадает. [c.522] Сульфид пятивалентного мышьяка можно быстро осадить из горячего солянокислого раствора, в котором концентрация кислоты равна приблизительно 12 н. [c.522] По этим причинам катионы пятой и четвертой групп следует осаждать сероводородом сначала из горячих сильнокислых растворов, а затем полученную смесь значительно разбавлять водой и холодный раствор снова насыщать сероводородом. [c.522] Отделение катионов пятой группы от катионов подгруппы меди основано на способности первых образовывать растворимые тиосоли щелочных металлов и аммония. Разделение можно осуществить обработкой смеси сульфидов пятой и четвертой групп полисульфидом аммония или щелочным раствором KgS или NajS. [c.522] При обработке полисульфидом аммония необходимо иметь в виду, что uS заметно растворяется в (NHJ2S2 и поэтому медь частично переходит в раствор вместе с тиосолями ионов пятой группы. [c.523] При применении в качестве растворителя для сульфидов ионов пятой группы щелочного раствора K2S или NaaS следует учесть, что сульфид двухвалентной ртути с KjS или NagS образует комплексное соединение, растворимое в воде (стр. 464), и поэтому ртуть переходит в раствор вместе с катионами пятой группы. [c.523] Применяя щелочной раствор K2S или NaaS, необходимо предварительно окислить Sn в Sn , так как в этом растворителе растворяется SnS. , но не SnS. [c.523] Сульфиды мышьяка и молибдена растворяют в азотной кислоте и мышьяк выделяют в осадок магнезиальной смесью в растворе открывают молибден. [c.523] Схема хода анализа (схема 11) дана на стр. 528 (вклейка). [c.523] Открытие ртути и отделение серебра и вольфрамовой кислоты. Осадок Ag l, Hga lg и H2WO4 переносят в чашку и прибавляют 2—3 мл 2 н. раствора аммиака. Тш,ательно перемешивают смесь. Если осадок весь растворился, ртуть отсутствует почернение осадка указывает на присутствие ртути. Смесь центрифугируют, к центрифугату прибавляют уксусную кислоту до слабокислой реакции и NaOH до сильнощелочной реакции. Выпадение темно-коричневого осадка—признак присутствия серебра. Смесь центрифугируют и отделяют окись серебра, а в центрифугат прибавляют концентрированный раствор НС1 и опускают кусочек цинка. В присутствии вольфрама появляется синее окрашивание. [c.524] Примечание 1. Так как кислотность раствора имеет большое значение для полного осаждения сульфидов, то после разбавления смеси водой надо проверить pH полученного раствора (который должен быть равным 0,5— 1,5) при помощи индикатора метилового фиолетового . Индикатор нельзя прибавлять к исследуемой смеси, поэтому надо пользоваться бумагой, пропитанной этим индикатором. Для приготовления индикаторной бумаги полоску фильтровальной бумаги погружают в 0,05%-ный водный раствор метилового фиолетового и высушивают ее. Каплю исследуемой смеси наносят на эту бумагу. При pH 0,5—1,5 бумага должна стать сине-зеленой. Если она остается фиолетовой, то это означает, что кислотность раствора недостаточна необходимо еш,е прибавлять по каплям 2 и. раствор НС1. Если появляется желтая окраска, то раствор имеет повышенную кислотность в этом случае прибавляют по каплям 2 н. раствор аммиака. [c.524] Независимо от цвета осадка его промывают 2—3 раза 5%-ным раствором NH4NO3, насыщенным сероводородом (см. Примечание 4 на стр. 485). [c.525] Центрифугат 3 переливают в стакан и прибавляют по каплям концентрированную уксусную или соляную кислоту (энергично перемешивая смесь) до тех пор, пока капля раствора не окрасит синюю лакмусовую бумагу в красный цвет. Затем прибавляют еще 2—3 капли 2 н. раствора НС1. [c.525] Появление окрашенного осадка после подкислен ия центрифугата 3 указывает на присутствие катионов пятой группы и, возможно, ртути. Цвет осадка часто указывает на то, какой иэ элементов присутствует, особенно в том случае, когда в исследуемом растворе находится только один элемент. Желтый ил оранжевый цвет указывает на присутствие катионов пятой группы, а черный—ртути (возможно одновременное присутствие катионов пятой группы). При отсутствии катионов пятой группы ртути образуется молочно-белый, опалесцирующий осадок серы. В этом случае можно отказаться от дальнейшего испытания на катионы пятой группы и ртути. [c.526] При получении окрашенного осадка, после прибавления уксусной или соляной кислоты до слабокислой реакции, смесь нагревают до кипения, кипятят 1—2 мин. и центрифугируют. Центрифугат 4 выливают, а осадок 4, содержащий сульфиды пятой группы и ртути, исследуют. [c.526] Примечание 3. Смесь не следует кипятить, так как часть ASjS может перейти в раствор. При нагревании объем смеси должен оставаться не меньше 1—2 мл. Если заметная часть кислоты испарится, доливают сейчас же новую порцию кислоты. [c.526] После нагревания смеси с кислотой в нее пропускают сероводород для осаждения мышьяка, молибдена и ртути, могущих частично перейти в раствор. Затем снова нагревают смесь до кипения и кипятят не больше i/, мин. для удаления НгЗ. Разбавляют 1—2 мл воды и центрифугируют. Осадок 5 содержит сульфиды мышьяка, молибдена и ртути (исследование см. п. 9), центрифугат 5 содержит ионы [Sb ljF и [Sn l p— (исследование тм. п. 14). [c.526] Примечание 4. При использовании горячей концентрированной НС1 не всегда происходит четкое отделение мышьяка, молибдена и ртути от сурьмы и олова. Если сурьма присутствует в больших количествах, большая часть SbaS.-j может оставаться нерастворенной, сообщая осадку красноватый оттенок. Этот красноватый осадок необходимо исследовать на присутствие мышьяка, ртути и молибдена. [c.526] Осадок отделяют и жидкость выливают. Затем осадок сульфидов промывают горячей водей, прибавляют 5—6 капель концентрированной HNOg и смесь нагревают до кипения. Окрашенный осадок должен раствориться если остается нерастворенный осадок серы, смесь центрифугируют. В центрифугате 7 открывают мышьяк и молибден, а осадок отбрасывают. Раствор упаривают почти досуха (но не прокаливают), разбавляют водой и прибавляют концентрированный раствор аммиака до щелочной реакции и равны объем магнезиальной смеси. Перемешивают содержимое пробирки, а затем оставляют на 5—10 мин. Выпадение белого крис таллического осадка—признак присутствия мышьяка. Смесь центрифугируют. [c.527] Вернуться к основной статье