ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение термодинамического потенциала как критерий равновесия и самопроизвольности процессов из "Химическая термодинамика" Особое место, которое занимает энтропия среди различных критериев, объясняется не тем, что применение термодинамических потенциалов ограничено постоянством определенных параметров, ибо и применение энтропии ограничено условием изолированности системы, т.е. условием 6Q — О (или U, V = onst). Дело в том, что энтропия непосредственно связана с одним из основных законов природы, и поэтому она была первым критерием направленности процесса, введенным в науку к представлению о величинах F и G как о функциях, изменение которых также характеризует направление процесса, пришли от представления об энтропии. Действительно, если значение S растет, то, как следует из уравнений (V, 5) и (V, 19), значения F и G падают. [c.106] Таким образом, е позиции взаимозаменяемости все критерии равновесия равноценны. Однако это справедливо с теоретической точки зрения с практической — дело обстоит несколько иначе. [c.106] На практике в большинстве случаев удобно принимать в качестве независимых переменных Р и 7, а не V и Г, потому что многие физические и химические процессы протекают при постоянной температуре и постоянном давлении (как правило, Р= ). Изоляция же системы в случае применения функции G не нужна, так как на систему наложено ограничение — действие только одного внешнего давления. [c.107] Если даже в системе происходит изменение, приводящее к возникновению конечных разностей температур и давлений внутри системы или же между системой и внешней средой, то следствием такого процесса неизбежно будет выравнивание температур и давлений причем суммарно оба эти процесса эквивалентны самопроизвольному изменению, протекающему при Р, Т = onst в обоих случаях изменение энергии Гиббса будет одним и тем же. Например, в производстве серной кислоты исходные вещества (колчедан, воздух, вода) и конечные (серная кислота) находятся при одинаковой температуре и одинаковом давлении то же можно сказать о генераторном процессе и о многих других. [c.107] Очень важным является также то обстоятельство, что в момент равновесия именно Р и Г становятся равными во всех фазах системы. Поэтому в качестве критерия равновесия и самопроизволь ности процессов предпочитают пользоваться функцией G. [c.107] Вернуться к основной статье