ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вынужденное комбинационное рассеяние из "Введение в теорию комбинационного рассеяния света" Последние два процесса (в, г) представляют собой комбинационное рассеяние, когда падающий фотон с энергией /гуц взаимодействует с молекулой и уничтожается, а излучается фотон с энергией Лур. [c.157] Вынужденное комбинационное рассеяние осуществляется главным образом тогда, когда используют лазеры, работающие в режиме гигантского импульса. Длительность импульса такого лазера порядка ГО —10 с, и к концу импульса сильно заселяется первое возбужденное состояние. Например, для молекулы На можно заселить первый возбужденный уровень при 4156 см . Наблюдая снижение интенсивности линий КР в зависимости от времени, можно определить время релаксации такого состояния. [c.160] Обнаружение вынужденного комбинационного рассеяния в в 1962 г. Вудбэри и Нг повысило интерес многих физиков к этому явлению. После этого открытия в начале 60-х годов была развита теория эффекта. Следует отметить, что работе Плачека в это время не было уделено должного внимания. [c.160] ИНДУЦИРОВАННОЕ ПОГЛОЩЕНИЕ. [c.160] Таким образом, результаты теории соответствия и теории излучения одинаковы. [c.162] Однако, если молекула одновременно облучается двумя мощными световыми пучками с частотами Уо и vo + Vft соответственно, имеет место процесс инверсного рассеяния. Под влиянием полей излучения с плотностью р(уо-Ь Vfe ) и р(уо) молекулы, находящиеся в состоянии к, обязаны одновременно поглощать излучение на частоте гоVft и излучать на частоте Уо- Таким образом, когда исследуется спектральная область V = Уо + Vй , в процессе рассеяния на этой частоте должно наблюдаться поглощение. Процессы, происходящие прй инверсном комбинационном рассеянии, которое впервые наблюдали Стойчев и Джонс в 1964 г., представлены на рис. -2. [c.163] Здесь необходимо отметить, что появление в выражении (V, 4-3) волновых функций возбужденных состояний является лишь результатом применения теории возмущений, и переход при комбинационном рассеянии не является комбинацией переходов молекулы г к и п г. Следовательно, нельзя считать, что молекула остается определенное время Тг в промежуточном состоянии г, а затем возвращается в состояние га. Конечно, время тг можно рассматривать как время жизни состояния г, если молекула действительно находится в этом состоянии (только не при комбинационном рассеянии, а, например, при флуоресценции или фосфоресценции). Аналогично матричный элемент электрического дипольного оператора М характеризует интенсивность электрических дипольных переходов в том случае, когда в молекуле действительно могут осуществляться такие переходы. Таким образом, можно использовать интенсивности полос поглощения и флуоресценции (фосфоресценции) для выяснения того, какой из матричных элементов М)гп вносит вклад в выражение для а, но во время процесса рассеяния молекула совершает лишь переход к - - п. [c.164] Поведение а и / показано на рис. V-3, где значения vo последовательно проходят всю область поглощения. [c.168] В последних трех главах настоящей книги были использованы таблицы характеров некоторых точечных групп и обсуждены, в частности, трансформационные свойства тензора рассеяния. Эти данные вместе с характерами неприводимых представлений некоторых наиболее важных точечных групп приведены в табл. П-1—П-Х. [c.170] В первом столбце таблицы даны обозначения неприводимых представлений по Малликену. Все одномерные представления обозначены Л и , двухмерные — Е и трехмерные — f (или Т). [c.170] Одномерные неприводимые представления, которые симметричны относительно поворота на угол 2п/п вокруг главной оси С , обозначены А, а те, которые антисимметричны относительно этого поворота, — В. Когда главная ось перпендикулярна плоскости симметрии или существует ось Сг, перпендикулярная главной оси, чтобы различать соответствующие представления, используются подстрочные индексы 1 и 2 . Индекс 1 применяется для обозначения представления, симметричного относительно отражения в плоскости или поворота на угол я, а индекс 2 указывает на то, что представление антисимметрично по отношению к этим операциям. [c.170] Аналогично штрихи и двойные штрихи, использованные для обозначений представлений некоторых групп, показывают, какое из представлений симметрично или антисимметрично по отношению к отражению в горизонтальной зеркальной плоскости. Если одним из элементов симметрии является центр инверсии, то всем представлениям, симметричным относительно центра инверсии, приписывается подстрочный индекс g gerade (нем.) —четное), а всем антисимметричным — индекс и ungerade (нем.) — нечетное). [c.170] Элементы симметрии указаны непосредственно над характерами групп. Элемент симметрии Я является искусственным, он имеет место только в обобщенных или двойных группах. Для этих групп порядок классов, связанных с осями второго порядка и плоскостями симметрии, равен удвоенному порядку, приведенному в таблицах. Типы представлений двойных групп показаны в нижней части таблиц, а их характеры —во втором столбце. [c.171] Для определения правил отбора для комбинационного рассеяния необходимо иметь также таблицы, в которых даны прямые симметризованное и антисимметризованное произведения представлений. Такая информация содержится в табл. П-Х1, приведенной ниже. Антисимметризованное произведение должно приниматься во внимание только для комбинационного рассеяния на электронных уровнях, а также для других процессов рассеяния, в которых участвуют вырожденные электронные состояния. Аналогично для обычного, вынужденного и гиперкомбинационного рассеяний на колебательных и вращательных уровнях должны быть опущены представления обобщенных групп. [c.171] Ось X направлена вдоль Сг. [c.178] Прямые произведения представлений (типов симметрии) для некоторых наиболее важных точечных групп Типы симметрии в квадратных скобках Должны быть опущены в прямом произведении вырожденных типов представлений самих на себя. Они характеризуют антисимметризованное произведен1Л. [c.180] Для групп в круглых скобках подстрочные индексы , и должны быть опущены. Цифра перед символом неприводимого представления указывает на то, сколько раз оно встречается. Следует отметить, что неприводимые представления и проявляются не отдельно, а только парами, соответствующими крамерсовским дублетам. [c.185] Глава I. Взаимодействие света с веществом и тензор комбинационного рассеяния. . [c.191] Вернуться к основной статье