ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теплоемкость сосуществующих фаз из "Химическая термодинамика" Так как перемещение вдоль кривой равновесия фаз сопровождается изменением и Р, и Т, теплоемкость соответствующей равновесной фазы Сравн будет отличаться и от Ср, и от Су- Правда, для твердых тел и жидкостей при температурах, достаточно отдаленных от критической, Сравн Ср, НО ДЛЯ сухого насыщенного пара в общем случае обе величины могут значительно отличаться друг от друга. [c.205] Поскольку для твердых и жидких веществ производная д]/1дТ)р невелика, для них, как уже отмечалось, Сравн Ср это следует также из (VII, 18). Лишь вблизи Тир разность между С авн и Ср становится существенной. [c.206] Из (VII, 18, 19, 22—24) следует, что Сравн не только может значительно отличаться от Ср, но и быть величиной отрицательной. Этот вывод представляется необычным, что объясняется привычкой оперировать величинами Ср и Су, которые по своему физическому смыслу не могут быть меньше нуля. [c.207] Для того чтобы пояснить этот парадоксальный вывод, рассмотрим перевод какой-либо фазы из одного равновесного состояния в другое, бесконечно близкое к нему, путем изобарного нагревания перевод можно представить двухступенчатым, сопровождающимся расходом теплоты aQp = pdT на перегрев пара, с последующим изотермическим сжатием, приводящим к возвращению на кривую равновесия, что связано с отнятием теплоты oQt — = T(dV/dT)pdP [см. уравнение (VII, 17)]. Знак oQ = oQp + oQt, а поэтому и знак Сравн определяется тем, что больше — первая величина или вторая. Величины oQp и oQt и их отношение изменяются вдоль кривой равновесия. Может случиться, что при некоторой температуре Сравн изменит свой знак. Эту температуру называют инверсионной. В инверсионной точке кривая Р = ц Т) сосуществующих фаз совпадает с адиабатой. Естественно, что инверсионная температура имеет физический смысл только в тех случаях, когда она выше тройной и ниже критической. К числу веществ, для которых Сравн о, относятся Н2О, NH3, со, О2 и многие другие. [c.207] Из приведенных рассуждений следует, что если сухой насыщенный пар в той области, где Сравн О, подвергнуть адиабатному сжатию (строго говоря, бесконечно малому), то он будет конденсироваться, а при адиабатном расширении — перегреваться если же Сравн О, то при адиабатном расширении сухой насыщенный пар будет конденсироваться, а при адиабатном сжатии — перегреваться если же, наконец, С авн = О, то как при адиабатном расширении, так и при адиабатном сжатии пар будет оставаться насыщенным. [c.207] Отрицательное значение теплоемкости водяного пара (с ним связана возможность наблюдения пробега заряженных частиц в камере Вильсона) имеет большое значение для теплотехники. [c.207] Многочисленные теоретические и экспериментальные исследования теплоемкостей насыщенных паров были проведены Н. А. Ко-лосовским с сотр. [c.207] Помимо рассмотренных в этом разделе уравнений для расчета ЛЯпар могут служить уравнения (VII, 1—6), а также (VII, 7—9) или отвечающие им графики (см. рис, 57—59). [c.207] Вернуться к основной статье