ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изотермы водных растворов двух одноионных солей из "Химическая термодинамика" Точки b и с выражают растворимость солей в воде. Кривые растворимости be и се показывают изменения концентрации растворов, насыщенных соответственно В и С, в присутствии другой соли при возрастающем ее содержании. По направлению кривых видно, что прибавление одной соли к насыщенному раствору другой приводит к частичной кристаллизации последней. Если бы соли взаимно не влияли на растворимость, то линии се и be были бы параллельны соответствующим сторонам концентрационного треугольника. Случай увеличения растворимости встречается сравнительно редко он может быть обусловлен, например, образованием комплексного иона. Точка е [ 22( 0) на рис. 124] характеризует состав раствора, насыщенного при данной температуре обеими солями. По предложению И. С. Курнакова и С. Ф. Жемчужнова (1919 г.) она названа эвтонической точкой. Происхождение этого термина объясняется тем, что в этой точке давление пара над системой минимально, так как суммарная концентрация растворенных веществ в ней наибольщая. [c.324] Тонкими прямыми на этих и последующих чертежах изображены соединительные линии. Они проведены во всех гетерогенных областях и позволяют судить об изменении состава фаз и соотношения между их количеством в любой точке системы, а тем самым в каждый момент процесса изотермического испарения. Их направление в областях равновесия между твердой и жидкой фазами на рис. 126 Б обусловлено тем, что точки, отвечающие чистым солям, расположены на осях координат в бесконечности таким образом, точки смеси твердой соли и насыщенного раствора в соответствии с правилом соединительных линий оказываются на одной прямой. [c.324] Рассмотрим изотермическое испарение ненасыщенного раствора (например, смеси Pi). [c.324] При дальнейшем выпаривании состав системы будет характеризоваться точками, лежащими на продолжении луча испарения АР2. Они уже будут отвечать гетерогенным системам — смесям твердой С и насыщенного ею раствора. В соответствии с тем, что кристаллизация С вызовет обогащение раствора солью В, фазовая точка раствора будет перемещаться из Р2 в е, а точки системы — из Р2 в Pi. Состав системы изображается точкой пересечения прямой испарения с соответствующей соединительной линией, на перемещающемся конце которой лежит фазовая точка насыщенного раствора. Так, в тот момент, когда последняя достигнет Рз, состав системы изобразится точкой т, причем соотношение между количествами раствора и выпавшей соли будет равно mImPs, а соотношение между количествами испарившейся воды и оставшейся смеси — mPilPiA. [c.325] Как только точка системы достигнет Р , а фазовая точка — эвтонической точки е, раствор станет насыщенным и солью В. После этого начнется одновременное осаждение обеих солей. Они будут кристаллизоваться в том же соотношении, в котором находятся в оставшемся растворе. (В этот момент количество раствора по отношению к количеству выпавшего С будет равно СРц1Р е.) Количество раствора е при неизменном его составе будет уменьшаться. Состав твердой массы будет изображаться точками, лежащими на прямой СВ. Если прекратить дальнейшее обезвоживание в тот момент, когда состав солевой смеси будет характеризоваться точкой R, т. е. соотношение между количеством выпавших солей станет равным RBj R, то точка системы окажется в Шь а доля твердой фазы выразится дробью т еЩе. [c.325] Соотношение между количеством трех фаз в точке mi можно найти с помощью правила центра тяжести. [c.325] Легко проследить также испарение раствора, богатого В. [c.325] Если бы исходная точка лежала на линии, соединяющей точки А и е, то при испарении ненасыщенного раствора наступила бы одновременная кристаллизация обеих солей, причем соотношение выпадающих солей все время было бы постоянным и равным их соотношению в первоначальном растворе. [c.325] Таким образом, раствор к началу кристаллизации КС1 (точка е) будет состоять из 10,8 кг Н2О, 10 кг КС1 и 7,/ кг Na l. [c.326] Эту диаграмму можно рассматривать как диаграмму простей шего типа (рис. 126Л), в которой треугольник АСВ заменен треугольником АНВ и дополнен полем НСВ равновесия твердых безводных солей и кристаллогидрата. Диаграмма в прямоугольных координатах (рис. 127 ) отличается от рис. 126 Б тем, что точка Н будет находиться не в бесконечности, а в точке, отвечающей концентрации С в кристаллогидрате. Поэтому область кристаллизации кристаллогидрата ограничена сверху линией Не, образующей не прямой, а тупой угол НеВ ), а области кристаллизации В и С разделены полем совместной кристаллизации В и И Н НеВ ). [c.327] Дальнейшее течение процесса не будет отличаться от рассмотренного ранее (см., например, с. 325) из оставшегося раствора, составу которого отвечает точка е, будут выделяться одновременно С и В. [c.329] Если В и С образуют двойную соль О, то вид диаграммы будет зависеть от того, образуется ли одна или несколько двойных солей, безводные они или гидратированные, растворяются ли они с разложением или без разложения. [c.330] Вернуться к основной статье