ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстрагирующая способность растворителей из "Экстракция в анализе органических веществ" Выше отмечалась связь между некоторыми свойствами растворителей и их экстрагирующей (растворяющей) способностью. Предполагается, что растворители, относящиеся к соединениям одного класса, действуют по одному и тому же механизму, тем не менее даже в пределах одного класса экстрагирующая способность отдельных представителей заметно различается. [c.97] С увеличением числа атомов С в молекулах соединений гомологического ряда экстрагентов константы распределения данного вещества уменьшаются. Это положение иллюстрируют данные табл. 2.30. [c.98] Можно предположить, что в растворителях-гомологах с близким числом атомов углерода образуются сольваты одинакового состава (т. е. т постоянна) и константы их сольватации практически одинаковы. При переходе от одного гомолога к другому заметно изменяется только объем 1 моль вещества. [c.99] Зная lgP 5. можно вычислить константу распределения между другим высшим спиртом и водой.. [c.101] В табл. 2.31 приводятся гомологические разности в экстрагирующей способности высших спиртов при экстракции некоторых веществ. [c.101] Пропиловый, этиловый и метиловый спирты вообще не могут быть экстрагентами из водной фазы из-за их способности смешиваться с водой. [c.102] Закономерность, описываемая уравнением (2.15) или (2.16), наблюдается при использовании растворителей, принадлежащих к разным гомологическим рядам, например, высших спиртов, эфиров уксусной кислоты, ароматических углеводородов. Единственное исключение составляют алифатические углеводороды—константы распределения вещества между нормальными алифатическими углеводородами и водой практически одинаковы. Число атомов углерода в молекулах этих растворителей не влияет на константы распределения (хотя с увеличением числа атомов С число молей углеводорода в 1 л его уменьшается) небольшие колебания вызываются экспериментальными ошибками (табл. 2.32.). График зависимости 1дРо от 1 1 0 при данных экстрагентах представляет собой прямую, параллельную оси абсцисс. Следовательно, а = т ж 0. В алифатических углеводородах органические вещества растворяются без образования сольватов определенного состава (неспецифическая сольватация). [c.102] Введение тех или иных заместителей в молекулу органического соединения приводит к определенным изменениям констант распределения. Например, введение группы ОН в молекулы органических соединений уменьшает их Ро. Если эти оксисоединения экстрагировать растворителями-гомологами (например, спиртами), то с увеличением числа атомов углерода в молекуле растворителя его экстрагирующая способность обычно снижается. Однако обращает на себя внимание, что отношение Р эталон/Я оксисоедине-ние в гомологическом ряду возрастает (табл. 2.33) [5]. Это вызвано тем, что в гомологическом ряду экстрагентов константы распределения оксисоединений снижаются более заметно, чем соответствующих эта лонных соединений. [c.103] Для экстракции вещества из водного раствора нередко пользуются растворителями, являющимися изомерными соединениями. Особенно часто применяют изомерные бутиловые и амиловые спирты. В большинстве случаев замена одного изомера другим не приводит к существенным изменениям констант распределения небольшие колебания, наблюдавшиеся при этом, скорее можно объяснить экспериментальными ошибками, чем влиянием изомерии. Иногда разветвленные изомеры оказываются несколько менее эффективными экстрагентами, чем линейные (тал. 2.34). [c.104] Возможно, ЧТО такое явление связано с повышенной взаимной растворимостью разветвленных изомеров и воды, вследствие чего растворимость в водной фазе увеличивается, а в органической — уменьшается. [c.104] Накопление атомов галогена в молекуле растворителя обычно вызывает уменьшение констант распределения данного вещества (табл. 2.37). Введение каждого атома хлора уменьшает константу распределения в среднем в 1,2—1,3 раза. Относительно малые значения констант распределения при экстракции четыреххлориетым углеродом объясняются не только накоплением атомов хлора отсутствие атомов водорода в молекуле превращает это вещество в инертный растворитель. [c.106] Вернуться к основной статье