ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение некоторых констант из "Экстракция в анализе органических веществ" После полного разделения фаз в них находят равновесные концентрации Со и Св исследуемого вещества любым аналитическим методом, дающим удовлетворительные результаты. Умеренные и большие равновесные концентрации определяют титриметриче-скими методами, малые концентрации — спектрофотометрическим, полярографическим, радиохимическим. [c.111] Аналогичные вычисления возможны, если известна концентрация распределяемого вещества в органической фазе или если известна начальная концентрация в одной из фаз, а равновесная концентрация найдена в другой фазе. [c.111] Зная степень ионизации, находят концентрацию неионизированных молекул, равную Св(1 — а). Последнюю величину используют при вычислении константы распределения Ро и констант в уравнении изотермы экстракции. [c.112] Можно не вводить поправку на ионизацию, если экстрагировать слабую кислоту из водного раствора, предварительно подкисленного неорганической кислотой. В кислой среде практически вся слабая кислота неионизирована (экстрагируемая форма). Равным образом при экстракции органического основания водный раствор подщелачивают. При экстракции из не очень разбавленного водного раствора кислот или оснований с константой ионизации Ю и меньше нет необходимости в подкислении или подщелачивании, так как такие электролиты и без того практически полностью неионизированы. [c.112] Если применяемые растворители и вода заметно растворимы друг в друге, то их объемы после взбалтывания смеси изменяются, что вносит некоторую неточность в результаты исследования. В таких случаях используют растворители и воду, которые предварительно насыщают друг другом. [c.112] Измерения всегда следует проводить при разных начальных, значит, и равновесных концентрациях экстрагируемого вещества. При этом необходимо исследовать по возможности более широкий диапазон. равновесных концентраций. [c.112] Наиболее часто наблюдаются следующие три типа зависимости Со от Св. [c.113] Во всех случаях более точные результаты получают, если при расчетах используют способ наименьших квадратов. Вычисляют коэффициент корреляции, в данном случае он равен 0,997. Коэффициент корреляции выше 0,90 свидетельствует о том, что наблюдаемая зависимость действительно описывается найденным уравнением прямой и что экспериментальные результаты вполне надежны. [c.114] Следует иметь в виду, что константа Р не равна константе распределения Рог такое равенство наблюдается только при = 1. При ассоциации в органической фазе л 1. [c.116] Взаимосвязь между концентрациями ацетона в органической и водной фазах при экстракции его четыреххлори- стым углеродом. [c.116] Ассоциация происходит при относительно больших концентрациях распределяемого вещества. При малых концентрациях ассоциаты не образуются. Поэтому константу распределения Ро находят [2] экстраполяцией зависимости Со/Св от Св к нулевому значению Св. [c.116] Отмеченные соотношения иллюстрируют данные об экстракции ацетона из водных растворов четыреххлористым углеродом (табл. 3.2, рис. 3.4). [c.117] График зависимости Со от Св представляет собой кривую с выпуклостью, обращенной к оси абсцисс (рис. 3.1, кривая 3). Константу распределения находят экстраполяцией зависимости Со/Св от Св к нулевому значению Св. В этом случае константа Р меньше, чем Ро (рис. 3.2, кривая 3). В качестве примера в табл. 3.3 приведены данные о распределении масляной кислоты между изобутиловым спиртом и водой (см. также рис. 3.6). [c.119] Это уравнение прямой позволяет решить поставленную задачу. [c.119] Эти величины введем в уравнение (3.17) и после преобразований получим уравнение прямой, позволяющее вычислить Ро и Кг (рис. 3.8). [c.121] Следует отметить, что димеризация вещества в водном растворе возможна далеко не всегда. Наприг мер, алифатические карбоновые кислоты димеризуют-ся только в довольно концентрированных водных растворах [5]. [c.121] Однако ряд авторов приходит к заключению о наличии димеров алифатических карбоновых кислот в водных растворах, найдены даже константы димеризации [6—8]. [c.121] Рассмотрим некоторые варианты определения констант распределения. [c.121] Экспериментально находят коэффициент распределения О при относительно высоких значениях pH. [c.122] Строят график зависимости IgD от pH (рис. 3.9а). Отрезок,-отсекаемый прямой на оси ординат, равен сумме 1еРо + р/Са- Зная рКа, вычисляют 1 Ро [9]. [c.122] Вернуться к основной статье