ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Высаливание и всаливанпе из "Экстракция органических веществ" Выше уже указывалось, что константа распределения вещества практически равна отношению его растворимостей в обеих фазах. Факторы, влияющие на растворимость вещества в той или иной фазе, отражаются и на величине константы распределения. Есть ряд причин, приводящих к уменьшению или увеличению растворимости вещества в водной фазе и в органических растворителях. [c.40] В случае высаливания коэффициент распределения вешества увеличивается, при всаливании—уменьшается. [c.40] При высаливании Е Ро, поэтому константа высаливания больше нуля. [c.41] Высаливающее действие солей объясняется разными причинами. [c.41] Вследствие гидратации больших количеств соли уменьшается количество несвязанной воды (растворителя), что должно привести к уменьшению растворимости вещества в воде (И. М. Сеченов). [c.41] На рис. 23 показано влияние хлоридов щелочных. металлов и аммония на константу распределения а-нафтиламнна между н-гексаном п водой (35]. При повышении концентрации соли логарифм константы распределения линейно увеличивается, высаливающее деу-ствие зависит от указанного порядка изменения радиуса катиона. Угол наклона прямой увеличивается с уменьшением радиуса пере.меиного иона, это обстоятельство иллюстрирует рис. 24. [c.42] Такой же ряд наблюдается и во влиянии ионов на растворимость бензойной кислоты в воде [154]. [c.43] Отмечено полное обращение высаливающего действйя, катионов щелочных металлов [37], т.е. [c.43] Бысаливатели практически не влияют на растворимость и константы распределения хорошо растворимых в воде ае-ществ. [c.43] Возможны и другие причины высаливающего действия солей. От введения солей изменяется диэлектрическая по-стрянная водного раствора, соли влияют и на структуру воды, что отражается и на растворимости других веществ. [c.43] Так или иначе высаливание связано с уменьшением растворимости экстрагируемого вещества в воде и не отражается иа его растворимости в органических растворителях. Поэтому изменение коэффициента распределения данного вещества при высаливании не зависит от характера применяе.мога экстрагента. Это иллюстрирует рис. 25 из которого видно, что независимо от взятого экстрагента тангенс угла наклона графиков ие изменяется [41]. [c.43] Всаливание при экстракции также описывается уравнением (78 а). В этом случае Е Ро- поэтому константа всали-вания—величина меньше нуля. [c.44] Таким образом, влияние солей на растворимость разных Бсществ довольно сложно. Согласно С. Я. Самойлову [44,45], соли оказывают одновременно и обезвоживающее (высаливающее) и оводняющее (всаливающее) действие. Суммарный, эффект зависит от превалирующего влияния. Очевидно, действие данного электролита зависит и от природы растворенного в воде вещества. Одна и та же соль может и повышать и понижать растворимость разных веществ в воде. На рис. 26 показано изменение растворимости разных органических веществе в воде в присутствии сульфата магния. Растворимость в чистой воде принята равной единице. Следовательно, введение сульфата магния повышает растворимость пикриновой кислоты, уменьшает растворимость анилина и почти не оказывает влияния на растворимость бензойной кислоты. [c.45] Вернуться к основной статье