ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракция фенолов гомологическими растворителями из "Экстракция Фенолов" Рейнольдс [80] связывает снижение растворяющей способности алкилбензолов при повышении их молекулярной массы с уменьшением относительного содержания С-атомов, принадлежащих бензольному кольцу (табл. 44). [c.73] В —молекула органического растворителя п, т — стехиометрические коэффициенты. [c.74] Следует допустить, что соседние члены гомологического ряда экстрагентов образуют с фенолами сольваты одинакового состава и что, следовательно, величина ш сохраняет постоянство в данном гомологическом ряду. [c.74] В случае насыщенных растворов концентрации гидрата и сольвата практически равновелики растворимости вещества в воде 5в и органическом растворителе 5о. [c.74] Константа распределения Р при отсутствии димеризации растворяемого вещества представляет собой в большинстве случаев отношение растворимостей в обеих фазах, т. е. [c.74] Концентрации здесь выражены в моль1кг раствора. Обычно Р вычисляют как отношение молярных концентраций вещества в обеих фазах. Для пересчета на концентрации, выраженные в молях на 1 кг раствора, надо Р разделить на плотность экстрагента. Когда плотности растворителей-гомологов практически одинаковы (высшие спирты или эфиры уксусной кислоты), можно исследовать взаимосвязь между lgP и lgЛI. [c.74] В дальнейшем следует принять во внимание, что в 1 кг водного раствора содержится [НгО]-18 г воды и 5в-М г растворяемого вещества (М — его молекулярная масса), а также, что в 1 кг неводного раствора содержится [В]-М г растворителя (М —его молекулярная масса) и 5о-М г растворяемого вещества. [c.74] Из уравнения (25) видно, что с увеличением молекулярной массы экстрагента константа распределения вещества уменьшается. [c.75] В качестве примера в табл. 45 приведены данные об экстракции фенола, 4-этилфенола, 4-хлорфенола и 1-нафтола некоторыми гомологическими растворителями [53, 77,84]. [c.75] Составы сольватов фенолов, установленные таким способом, приведены в табл. 46. [c.77] На рис. 30, построенном по этим данным, все линии параллельны оси абсцисс, т. е. а=0. Другими словами, величина т = 0. В среде этих растворителей происходит неспецифическая сольватация фенолов, не приводящая к образованию сольватов определенного состава. [c.79] Этой формулой мы пользовались для определения величины т сольватов фенолов, образующихся при экстракции галоидбензолами (табл, 49). [c.83] Увеличение числа атомов галоидов в молекуле экстрагента также повышает его мЪлекулярную массу и, следовательно, тоже должно привести к уменьшений ЪЬоТ ветствующих констант распределения. Это можно проиллюстрировать на данных об экстракции различных фенолов хлороформом и четыреххлористым углеродом (табл. 51) . . . . [c.84] Резкое уменьшение Яса./НаО по сравнени10 с ЯснИз/н/) объясняется не только большей молекулярной массой четыреххлористого углерода,- но и отсутствием в молекуле этого экстрагента атома водорода. Это лишает молекулу ССи способности к образованию водородной связи с фенолами и превращает этот экстрагент в один из самых инертных по отношению к фенолам. [c.85] Из рис. 33 также видно довольно четкое разделение экстрагентов по отношению к фенолам на отдельные классы. [c.87] Таким образом, несмотря на ряд исключений, можно отметить определенную корреляцию между диэлектрическими постоянными растворителей и логарифмами констант распределения фенолов между многими экстрагентами и водой. [c.88] Небольщие колебания температуры (в пределах 18— 25°С) практически не отражаются на величине параметра растворимости. Согласно [100]. даже более значительные колебания температуры вызывают весьма небольшие изменения параметра растворимости. [c.89] Как видно из приведенной формулы, параметр растворимости вычисляется из нескольких разных величин. Здесь принимаются во внимание энергия испарения вещества, его молярный объем, температура кипения. Поэтому можно ожидать, что зависимость 1дР от параметров растворимости как экстрагентов, так и извлекаемых фенолов должна быть выражена довольно заметно [101] (табл. 53, 54). [c.89] Вернуться к основной статье