ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Непрерывные и автоматические методы анализа гидразина из "Гидразин" Как показано выше, большинство разработанных методов анализа гидразина основано на окислении его тем или иным окислителем. Методы окисления гидразина могут быть использованы для его непрерывного анализа и контроля. Для этого некоторое количество гидразина следует непрерывно отводить от основного потока И по давать в устройство для быстрого титрования раствора. Однако такой метод имеет недостатки необходимость контролируемого подвода окислителя в измерительную ячейку и сложность использования титратора в качестве датчика системы контроля и автоматики. Целесообразнее окислительные методы применять для периодического контроля содержания гидразина. [c.171] Рассмотрим возможность использования для непрерывного контроля и особенно автоматического контроля и регулирования концентрации гидразина инструментальных методов, основанных на электроокислении гидразина. Реакция электроокисления гидразина может быть положена в основу методов кулонометрии, хронопо-тенциометрии потенциометрии, вольтамперометрии и метода, при котором определяется предельный ток этой реакции на электроде, отделенном от раствора гидразина пористой диафрагмой. [c.171] Если на электроде не протекают побочные реакции, то по количеству прошедшего электричества можно определить концентрацию гидразина. Как было показано ранее, на палладии и нри определенных условиях на платине и некоторых других металлах можно окислить гидразин до азота. При отсутствии побочных реакций на опре-,деление гидразина не влияет изменение состава раствора, температуры, скорости движения жидкости и другие факторы. Однако этому методу присущи существенные недостатки, а именно, длительность проведения анализа и трудность полного окисления гидразина и соответственно недостаточная точность метода. Точность метода можно повысить введением в расчетные формулы поправочных коэффициентов, учитывающих неполное окисление гидразина. Из-за длительности анализа метод мало пригоден для непрерывного контроля и регулирования. Метод кулонометрии может найти применение для периодического контроля концентрации гидразина. Для раздельного определения гидразина и аммиака при их совместном присутствии разработан метод кулонометрического титрования. [c.172] Хронопотенциометрия или вольтамперометрия при заданном значении силы тока заключается в определении времени, в течение которого потенциал электрода резко сдвигается к значениям, соответствующим началу новых процессов (переходного времени). В том случае, когда процесс протекает в отсутствие побочных реакций или кинетических и каталитических эффектов, переходное время пропорционально квадрату концентрации вещества. Однако исследования Н. В. Коровина и Б. П. Нестерова, а также А. Барда [74] показали, что зависимость между переходным временем и концентрацией гидразина имеет более сложный характер из-за протекания побочных реакций, адсорбции промежуточных частиц, влияния газообразных продуктов реакции и других факторов. Поэтому метод хроиопотеициометрии также не может быть использован для точного определения концентрации гидразина. [c.172] Широкое применение в аналитической химии нашел полярографический метод, по которому вещество идентифицируется по потенциалу полуволны, а его концентрация определяется по высоте волны. Возможность раз-деЛьного полярографического определения гидразина и его производных показана в работе [206]. Полярографическое определение веществ можно проводить с использованием твердых электродов, в частности таких металлов, как платина, палладий и золото. Вольтамперная кривая электроокнсления гидразина на платине и палладии имеет двухволновый характер, что затрудняет определение концентрации гидразина. Кроме того, при электроокислении гидразина палладий сорбирует водород, что искажает результаты анализа, а электрод из платины стечением времени отравляется. Следует также отметить, что на высоту волны при проведении полярографии с использованием платины и палладия влияют газообразные продукты окисления гидразина, что приводит к нелинейной зависимости предельного тока от концентрации гидразина [64, 68]. [c.173] Метод определения концентрации гидразина по силе предельного диффузионного тока можно усовершенствовать, если измерительный электрод защитить пористой диафрагмой, через которую диффундирует гидразин. В этом случае можно обеспечить диффузионный режим работы электрода и линейную зависимость между силой тока и концентрацией тидразина в широкой области ра бочих условий и составов растворов. Так как электрод. согласно этому методу работает во внутреннедиффузионном (по диафрагме) режиме, то предельный ток не зависит от скорости внешнего потока, т. е. скорости течения раствора через измерительную ячейку. [c.174] Таким образом, из рассмотренных инструментальных способов определения концентрации гидразина лучше всего для автоматического контроля и регулирования подходит способ его электроокнсления с использованием пористой диафрагмы в качестве диффузионного барьера между раствором и электродом. [c.175] Вернуться к основной статье