ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическая однородность из "Химия и технология производства ацетатного волокна" Химическая однородность имеет большое значение для растворимости ацетилцеллюлозы. Поэтому до сих пор, например, считается невозможным непосредственно получить ацетонорастворимую ацетилцеллюлозу с 53—56% связанной кислоты ни гомогенным, ни гетерогенным способом. Лишь при омылении триацетата в растворе получается химически достаточно однородная ацетилцеллюлоза. [c.57] На химическую однородность получаемого продукта решающее влияние оказывают условия омыления триацетата. При неравномерном омылении образуются макромолекулы с большой или малой степенью омыления, а также своеобразные блок-со-полимеры, в которых одна часть молекулы полностью этерифи-цирована, а другая является участком обычной молекулы целлюлозы. [c.57] Химическая неоднородность ацетилцеллюлозы (результат неравномерного омыления триацетата) сказывается на свойствах прядильных растворов. Например, при увеличении содержания воды в омыляющей смеси на 10% получается ацетилцеллюлоза, образующая концентрированные (18%-ные) растворы, вязкость которых (при одном и том же среднем ацетильном числе и одинаковой степени полимеризации) в 3 раза превышает вязкость раствора ацетилцеллюлозы, полученной при содержании в сиропе95% уксусной кислоты. Аналогичное влияние на химическую однородность ацетата оказывает повышение температуры омыления. [c.57] Как уже указывалось, различные растворители обладают различной силой взаимодействия с гидроксильными и ацетильными группами ацетилцеллюлозы. На этом основаны предположения о возможности разделения товарной ацетилцеллюлозы на фракции, отличающиеся содержанием ацетильных групп. Так, если добавлять к ацетоновому раствору ацетилцеллюлозы воду или спирт, при прочих равных условиях (при одинаковом молекулярном весе) в первую очередь должна выпадать в осадок фракция с наибольшим значением у- Наоборот, при добавлении к тому же раствору ацетилцеллюлозы метиленхлорида, дихлорэтана или другого растворителя, взаимодействующего с ацетильными группами, в осадок в первую очередь будет выделяться ацетилцеллюлоза с меньшей степенью замещения. [c.58] Однако определение химической неоднородности методом фракционного осаждения или растворения на практике встречает большие затруднения, так как способность к растворению зависит и от других факторов (неоднородности по молекулярному весу, возможности образования мостичных связей между макромолекулами и т. д.). [c.58] Например, А. Д. Дерипаско и И. Я. Друян установили, что при фракционировании ацетилцеллюлозы частичным осаждением ее водой из растворов в ацетоне или частичным растворением ее в смесях ацетона с водой невозможно установить химическую неоднородность. Кроме того, выявилось, что из ацетоновых растворов ацетилцеллюлоза выделяется очень медленно, в течение нескольких месяцев. [c.58] Достаточно четко и быстро разделить ацетилцеллюлозу на несколько фракций, отличающихся ацетильным числом, удалось осаждением ее из 7—8%-ных ацетоновых растворов серным эфиром, а также частичным растворением в эфироацетоновой смеси. Хорошие результаты были получены и при фракционировании ацетилцеллюлозы из ее раствора в этилацетате осаждением этиловым спиртом, однако недостатком этого способа является то, что в этилацетате ацетилцеллюлоза растворяется лишь частично. [c.58] Вернуться к основной статье