ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электроды, обратимые к ионам металлов из "Руководство к практическим работам по электрохимии" Описанный экстраполяционный способ расчета р, называется методом Ледена. Этот метод широко применяется при изучении комплексов в случае ступенчатого комплексообразования. Его удобно использовать, когда Сх См + и [Х]= сх. В этом случае не нужно проводить расчеты N и уточнения концентрации свободного лиганда, которые при значительном числе сосуществующих комплексов весьма трудоемки. Для расчета констант устойчивости по методу Ледена используют электронно-вычислительные машины. [c.30] Поправка к концентрации свободного лиганда [ДХ] равна той части концентрации свободного лиганда, которая дополняет состав присутствующих в растворе комплексов МХ,- с Кп до МХ , т. е. [c.32] Если подставить в уравнение (1.70) выражение для [X] из (1.69), то можно убедиться, что [ДХ] является функцией Сх, состава и констант устойчивости присутствующих в растворе комплексов. [c.32] Из уравнения (1.77) следует, что сдвиг потенциала электрода АЕ, отвечающий переходу от гипотетического раствора, который содержит лишь комплексы МХ , к раствору, содержащему комплексы МХ и МХп-ч определяется двумя причинами 1) увеличением концентрации свободного лиганда на величину [ДХ], которое учитывается первым слагаемым в правой части уравнения (1.77) 2) уменьшением концентрации комплексов МХ , участвующих в реакции МХ + 2е,ч М- - Х, которое учитывается вторым слагаемым в правой части уравнения (1.77). [c.33] Его можно решать относительно [АХ] аналитически (при небольших п), графически пли с помощью ЭВМ. [c.33] Из изложенного следует, что при использовании метода отклонений, в отличие от метода Ледена, не нужно измерять равновесные потенциалы металлического электрода в растворах гидратированных ионов металла-комплексообразователя. Поэтому метод отклонений удобно использовать в случаях, когда гидратированные ионы термодинамически не устойчивы в изучаемых растворах. [c.34] Наряду с металлическими электродами, обратимыми к ионам одноименного металла, при изучении комплексов металлов часто используют индифферентные электроды, потенциал которых определяется обратимой электродной реакцией, в которой участвуют комплексы, содержащие металл в двух разных степенях окисления. [c.34] Вернуться к основной статье