ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление комплексов до металла и ионизация металла в отсутствие избытка лиганда из "Электродные процессы в растворах комплексов металлов" Если концентрации комплексов металла и свободного лиганда в растворе соизмеримы либо концентрация свободного лиганда много меньше концентрации комплексов металла, то при проведении поляризационных измерений необходимо учитывать диффузию частиц свободного лиганда к поверхности электрода и от нее. Рассмотрим вначале катодные волны. [c.121] Уравнение (5.29) описывает обратимую катодную волну при восстановлении на ртутном капельном электроде комплексов MXrt в растворе, практически не содержащем свободного лиганда (в случае металлов, образующих амальгаму). При этом должна существовать линейная зависимость между ср и 1п [/ VUd, к — /)] с угловым коэффициентом RTjzF, в то время как в присутствии избытка лиганда подобная зависимость имеет место между ср и In [//(/ , к —/)]. Из уравнения (5.29) следует, что при I=Ia,j2 потенциал зависит от / , к, а следовательно, и от концентрации деполяризатора в растворе. Таким образом, в отсутствие избытка лиганда в растворе потенциал полуволны не является постоянной величиной, определяемой свойствами частиц, участвующих в электродном процессе. [c.122] Случай восстановления комплексов металла при пс г -был рассмотрен И. Корытой [15] на примере восстановления цианидных комплексов кадмия на ртутном катоде. При наиболее положительных потенциалах восстанавливались присутствовавшие в растворе комплексы кадмия с низкими координационными числами. Освобождавшиеся при их восстановлении частицы лиганда смещали равновесия в приэлектродном слое в сторону образования комплексов кадмия, более богатых лигандом. И. Корыта показал теоретически и установил экспериментально, что наблюдавшееся при этом повышение среднего координационного числа у цианидных комплексов кадмия, находящихся в приэлектродном слое, приводит к появлению второй волны, лежащей в области более отрицательных потенциалов. [c.123] При обратимом анодном растворении ртути в растворах, содержащих небольшие концентрации лигандов, образующих комплексы с ионами ртути ( N , ЗгОГ, 50Г, NS ), наблюдаются предельные диффузионные токи Id, х, определяемые диффузией свободных частиц лиганда из толщи раствора к поверхности ртутного капельного электрода [16, 17]. [c.123] Вернуться к основной статье