ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эффект смягчения Маллинса из "Усиление эластомеров" Рассматриваемая здесь кажущаяся остаточная деформация не является неизменной по крайней мере в той степени, в какой это часто предполагается. Если эластомеру дать набухнуть в парах растворителя, а затем высушить, то образец примет свою первоначальную длину в пределах доли процента. Это заставляет предполагать отсутствие истинно вязкого течения. Для слабовулканизо-ванной резины на основе бутадиен-стирольного каучука наблюдалось почти полное восстановление первоначальной длины после набухания. Совершенно очевидно, что наблюдаемая кажущаяся остаточная деформация есть не что иное, как вязкое запаздывание при возвращении сетки в состояние равновесия. По общему мнению, высокие напряжения, применяемые для достижения очень больших неравновесных удлинений, приводят к перемещениям точек зацеплений, узлов сетки и частиц наполнителя, которые медленно возвращаются в первоначальное положение под действием малых внутренних напряжений, являющихся причиной упругого восстановления. Естественно, что набухание, облегчающее упругое восстановление сетки, ограничивает подобные эффекты. [c.22] Можно определенно утверждать, что наблюдаемое явление смягчения не является следствие.м остаточной деформации или медленного вязко-упругого возвращения в состояние равновесия. Набухание и практически полное продольное восстановление исключают такую возможность. Следовательно, при растяжении резины разрушаются некоторые элементы сетки, которые не участвуют в процессе противодействия прилагаемой нагрузке в течение второго и третьего циклов растяжения. Различными исследователями высказывались разные предположения о природе этих разрушенных элементов. [c.23] Имеются, по крайней мере, два основания полагать, что обсуждаемое в данном ра.зделе смягчение не является результатом разрушения связей наполнитель — наполнитель. [c.24] Во-первых, следует ожидать, что агрегаты наполнителя разрушаются при довольно малых удлинениях, что действительно было показано выше на примере бутадиен-стирольного каучука, наполненного двуокисью кремния. Смягчение при больших удлинениях имеет весьма мало общего с явлением, наблюдаемым при малых удлинениях системы, наполненной двуокисью кремния, и, следовательно, провести знак равенства между этими двумя явлениями нельзя. Кроме того, резины, содержащие новые, лучше диспергирующиеся сорта двуокиси кремния, смягчаются гораздо меньше при малых удлинениях, в полной мере сохраняя этот эффект при больших удлинениях Влияние агрегатов наполнителей в основном заключается в повышении модуля при очень малых удлинениях и, по-видимому, не сказывается на поведении системы при больших удлинениях. [c.24] Во-вторых, сетка резины принимает существенное участие в процессе смягчения. Если смягченный вулканизат бутадиен-стирольного каучука нагреть на воздухе при температуре около 100° С, то через 15 ч начальное значение модуля практически восстановится. Восстановление модуля тесно связано с процессом, приводящим к так называемой химической остаточной деформации резины. Поскольку последняя является результатом разрыва сетки и рекомбинации ее элементов, можно сделать вывод, что причиной восстановления модуля после эффекта смягчения Маллинса являются процессы рекомбинации сетки. А это возможно в том случае, если смягчение является следствием разрыва сильно растянутых цепей сетки (или отрыва их от частиц наполнителя). [c.24] Вернуться к основной статье