ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Структура и свойства поли-З-метилбутена из "Высшие полиолефины" Стереорегулярность ПМБ была исследована с помощью ИК-спектроскопии [96]. Для съемки спектра расплава использовали специальную термоячейку, позволяющую нагревать пленку полимера, зажатую между пластинками из КВг. Для исследования поляризационных характеристик полос в ИК-спектре ПМБ применяли метод Гото [97]. Слабо ориентированную полимерную пленку получали при сжатии расплавленного полимера (при этом полимер растекается и слабо ориентируется в радиальном направлении). Эту пленку затем помещали перед входной щелью монохроматора иК-10. в обоих лучах которого находились поляризаторы ИК-излучения ИПП-12, направления поляризации которых были взаимно перпендикулярны. При гаком способе записи полосы поглощения, обладающие различной поля-ризахщей, записываются по разные стороны от фоновой линии поглощения даже при слабой ориентации пленки. Рентгеновские спектры ПМБ снимали на приборе УРС-50М, используя излучение, отфильтрованное медным экраном. [c.56] Катализатор нерастворимая в изотактичности. [c.57] Высокая кристалличность сополимеров, имеющих статистическое рас пределение звеньев, объясняется эффектом изоморфизма. [c.58] Для ПМБ были изучены температуры переходов (методами ДТА, дилатометрии и ЯМР широких линий), структура (рентгеновским методом под малыми углами и методом электронной микроскопии), а также деформационные и прочностные свойства (деформационные кривые, прочность, релаксация напряжений) [99]. Установлено существование основного перехода, лежащего, по данным разных методов, в интервале температур 50-100 °С. В отличие от других исследователей авторы цитируемой работы считают, что этот переход связан не со стеклованием, а обусловлен фазовым переходом второго рода в кристаллической фазе (переход кристалл-кристалл). В табл. 3.3 приведены температуры переходов в ПМБ и сополимерах 3МБ1 с а-олефинами. [c.58] Волокна, полученные из изотактического ПМБ и сополимеров ЗМБ1 с малым содержанием октена-1 и гексадецена-1, имеют высокие степень кристалличности и степень ориентации. От полипропиленовых, полиэфирных и полиамидных волокон они отличаются меньшими квазистати-ческим модулем упругости при малых кратковременных нагрузках и динамическим модулем упругости при высоких (звуковых) частотах, причем в отличие от большинства волокон для ПМБ характерна эквивалентность квазистатического и динамического модуля. [c.59] Для волокон из ПМБ характерны очень низкая скорость релаксации напряжений и значительные обратимые высокоэластические деформации, однако при повышенных температурах они обладают недостаточной прочностью. Кроме того, они отличаются низкой стойкостью к износу. [c.59] Структурные исследования в сочетании с данными по деформационнопрочностным характеристикам приводят к вьшоду о том, что волокна состоят из кристаллических пластин, объединенных в пачки, подобные тем, которые наблюдаются при кристаллизации ПЭ под давлением. Эти пластины способны упруго деформироваться (вероятно, изгибаться), поэтому их агрегаты могут подвергаться большим обратимым упругим деформациям, предопределяя деформацию волокна в целом. [c.59] Интерпретация рентгенограмм ориентированных волокон ПМБ на основе принципа плотной упаковки [100] приводит к заключению о наличии моноклинной элементарной ячейки с параметрами а = 0,955 нм, Ь = = 0,854 нм и с = 0,684 нм. [c.60] В литературе опубликованы любопытные данные по термолюминесценции ПМБ после рентгеновского и ультрафиолетового облучения [101]. Рентгеновское, как и у-излучение, взаимодействует со всей матрицей полимера статически равномерно, в то время как УФ-лучи поглощаются только некоторыми хромофорными группами, которыми в ПМБ могут быть двойные связи или же карбонильные группы, образующиеся при даже незначительном окислении полимера на воздухе. Кривые термолюминесценции ПМБ представлены на рис. 3.7. [c.60] Молекулярный кислород существенно ускоряет распад ПМБ и образование продуктов деструкции наблюдается даже ниже ЮОХ (рис. 3.9). Кривые термоокислительной деструкции имеют автокаталитический характер. Методом хемилюминесценции были обнаружены различия в ходе окисления кристаллического (Е = 84,6 кДж/моль) и аморфизированного (Е = 63,6 кДж/моль) ПМБ. [c.60] При термоокислительной деструкции ПМБ вьщеляются газообразные продукты, в том числе СО и СОг - Методом хроматографии установлено также образование кроме углеводородов формальдегида и ацетона. Состав продуктов, образующихся при воздействии О2 на ПМБ, подтверждает, что его окислительная деструкция протекает с промежуточным образованием гидропероксидов по схеме, характерной для полиолефинов. При бимолекулярном распаде гидропероксидов образуется вода и алкильные и алкок-сильные радикалы. Дальнейщими продуктами реакции являются формальдегид, ацетон и другие летучие продукты. [c.61] Более детально процессы термоокислительной деструкции вьющих ПО будут рассмотрены ниже на примере ПМП и ПВЦГ, для которых имеются более подробные экспериментальные данные (см. гл. 4 и 5). [c.61] Вернуться к основной статье