ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сополимеризация 4-метилпентена-1 с другими мономерами из "Высшие полиолефины" Сополимеризация 4МП1 с другими мономерами привлекает внимание как путь модификации свойств готового полимера в желаемом направлении. [c.72] Продукты совместной полимеризации пропилена и 4МП1, содержащие до 30% пропилена, представляют собой каучукоподобные вещества, хорошо растворимые в углеводородах. Повышение содержания пропилена приводит к образованию твердых порошкообразных продуктов. Температура плавления статистических сополимеров монотонно снижается по мере уменьшения содержания пропилена в сополимерах. Однако снижение температуры плавления значительно слабее, чем этого следовало ожидать для хаотически построенных сополимеров согласно уравнению Флори. Отклонение от уравнения Флори и полученное из кинетических данных значение Г1Г2 = 2 позволяют предположить наличие тенденции к образованию элементов блочной структуры в сополимере. [c.73] Расчетные значения Г1 и Г2 (М1-4МП1) оказались равными 3,92 0,15 и 0,98 + 0,10, что свидетельствует о тенденции к образованию блочных структур (г1Г2х4). Однако результаты ИК-спектроскопического исследования распределения звеньев в сополимере [119] отвечают статистическому характеру (r r2 l). [c.73] Стереорегулярность блоков пропилена и 4МП1, суммарным отражением которой является интенсивность полосы 998 см , в случае совместной полимеризации существенно ниже, чем у смесей гомополимеров, что свидетельствует о протекании истинной сополимеризации. В то же время блочность сополимеров существенно выше, чем при обычной статистической сополимеризации, т.е. для случая TjTj = 1. Подтверждением этому служат также данные о зависимости интенсивности полосы 841 см характеризующей длинные изотактические пропиленовые блоки, от состава сополимера. [c.74] Сопоставление процессов сополимеризации, в которых участвуют высшие а-олефины, показывает, что, по-видимому, тенденция к образованию стереоблочных структур характерна для тех случаев, когда в сополимеризации участвуют олефины с резко различающимися по объему заместителями. Для олефинов же с близкими по объему заместителями г г2 близко к 1 и образуются статистические сополимеры (например, сополимеры 3МБ1 с ВЦГ, см. гл. 6). [c.74] Сополимер 4МП1 с этиленом хорошо вулканизуется с помощью пероксида дикумила обычными способами. [c.75] В случае облучения УФ-лучами продолжительность выдержки практически не влияет на конверсию мономеров. Наиболее высокомолекулярный продукт образуется при выдержке в течение 2 ч (см. рис. 4.15 б). [c.76] Скорости спонтанной и инициированной УФ-лучами сополимеризации, рассчитанные из экспериментальных данных, составляют в среднем 7,0-10 и 1,610 мольДл с) (см. рис. 4.16) соответственно, т.е. скорость спонтанной полимеризации примерно на порядок ниЖе, чем фотоини-циируемой. Установлена независимость состава сополимера от продолжительности вьщержки комплекса (см. рис. 4.17). [c.76] Рассмотренные данные представляют интерес как для выяснения путей и возможностей модификации каталитических систем Циглера-Натта, так и для решения задачи использования их в получении сополимеров а-оле-финов с полярными мономерами, в частности содержащими эфирные группы. [c.77] Вернуться к основной статье