ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворимость газов в жидкостях под давлением из "Фазовые равновесия в растворах при высоких давлениях Издание 2" Изучение растворимости газов в жидкостях уже давно привлекало к себе внимание исследователей, однако растворимость большей частью определяли при атмосферном и более низких давлениях. [c.65] Исследования растворимости газов в жидкостях под давлением, начатые Н. Ханыковым и В. Лугининым еще во второй половине прошлого столетия, велись сначала весьма медленными темпами. Показательно, что в обзоре по растворимости газов в жидкостях под давлением, написанном в конце двадцатых годов нашего века, можно было назвать всего лишь шесть работ, относящихся к этой области. В дальнейшем, в связи с запросами химической промышленности, изучению растворимости газов в жидкостях под давлением стали уделять большее внимание, и в настоящее время имеется довольно значительное число работ по этому вопросу. [c.65] Теоретическая обработка измерений растворимости сводилась к тому, что исследователи проверяли, подчиняется ли растворимость газов в жидкостях под давлением закону Генри или нет, причем они понимали этот закон как прямую пропорциональность между давлением газа и его концентрацией в жидкости. Результат обычно получался отрицательный, и экспериментатор констатировал, что закон Генри не применим к растворимости газов в жидкостях при повышенном давлении. С рассмотрения этого закона мы и начнем. [c.65] Генри установил эту зависимость между растворимостью газа в воде и его давлением на основании своих не очень многочисленных (по десять опытов с пятью газами) и не очень точных опытов при давлениях не выше трех атмосфер. [c.65] В дальнейшем, когда это понадобится для ясности, все величины, относящиеся к газовой фазе, будут сопровождаться верхним индексома величины, характеризующие жидкую фазу, будут написаны без индекса. [c.66] Однако для применения уравнения Генри в области высоких давлений одной замены парциального давления летучестью еще недостаточно. Американские исследователи не раз делали попытку воспользоваться уравнением (1.1706) и при высоких давлениях получали еще большее расхождение с экспериментальными данными (рис. 9 и 10), чем при применении уравнения (11.1). В обоих уравнениях коэффициент Генри ошибочно рассматривался как постоянная величина, не зависящая от давления. Этот ошибочный взгляд долгое время препятствовал термодинамическому обоснованию растворимости газов в жидкостях под давлением. [c.66] Постановка эксперимента по растворимости чистых газов в жидкостях под давлением, когда мольную долю растворенного в жидкости газа нельзя изменить, не изменяя давления, привела к ошибочному мнению, что концентрация растворенного газа является единственной величиной, определяющей его летучесть в растворе. [c.66] Психологической причиной такого элементарного недосмотра, явилась, повидимому, привычка, созданная длительным экспериментированием при атмосферном и близких к нему давлениях. [c.67] Исследователи привыкли пренебрегать изменениями объема жидких или твердых веществ по сравнению с изменениями объема газовой фазы. С термодинамической точки зрения это означает пренебрежение зависимостью коэффициента Генри от давления. [c.67] Когда при 25° моль азота исчезает при атмосферном давлении из газовой фазы, растворяясь в большом количестве воды, уменьшение объема газовой фазы составляет 24 400 см , а увеличение объема жидкой фазы всего лишь 40 см . Но при 1000 атм уменьшение объема газовой фазы равно всего лишь 48,8 см , при 3500 атм — 32,9 см и при 6000 агм — 28,8 см , при почти постоянном увеличении объема жидкой фазы. Ясно, что нельзя пренебречь изменениями объема жидкости при высоких давлениях, когда они даже превышают изменения объема газа. [c.67] Вернуться к основной статье