ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сополимеры этилена и пропилена из "Анализ пластиков" В работе [416] при помощи спектрофотометрического метода сравнивается содержание фосфора в органических добавках, определенное путем мокрого сжигания или окисления в кислородной бомбе или экстракцией остатков горячей кислотой. Все эти методы определения фосфора приводят к удовлетворительным результатам, но для сополимера этилена с пропиленом последний метод дает завышенные содержания фосфора (примерно на 100 млн ). [c.93] Существуют различные методы определения процентного содержания и количественного соотношения этиленовых и пропиленовых групп в таких полимерах. Детально они рассмотрены ниже. [c.94] В одной из ранних работ с применением этого метода [417] описана методика анализа сополимеров этилена с пропиленом, деполимернзуемых при 470—520 °С. Этот метод дает масс-спектр в основном Сг- и Сз-мономеров. Максимальная фиксируемая масса в спектре 56. На основании таких спектров разработан аналитический метод. [c.95] Образцы массой около 2 мг нагревают в течение 18 с до максимальной температуры 550 °С. В процессе пиролиза газ-носитель вытесняет продукты пиролиза в делительную колонку. Пиролитическая ячейка отсоединяется от газа-носителя через 1 мин после начала пиролиза. [c.96] В работах [419—421] сделаны следующие выводы относительно пиролитической газовой хроматографии сополимеров этилена с пропиленом и двух гомополимеров. [c.96] В работе [422], где пиролитическая газовая хроматография использована для изучения структуры сополимеров этилена с пропиленом, обнаружено существование корреляции между площадями пиков пирограммы и процентным содержанием (по массе) пропилена в сополимере. [c.99] Использование пиролитической газовой хроматографии для анализа сополимеров этилена с пропиленом рассмотрено и в некоторых других работах [423—426]. [c.99] С ДЛИНОЙ цепи менее Сд. Авторы изучали полиэтилены, полипропилены, синтезированные в различных условиях, и сополимеры этилена с пропиленом, содержащие от О до 100% пропилена,, а также гидрированный полиизопрен. [c.100] Пирограммы полиэтилена, полипропилена и сополимера этилена с пропиленом представлены на рис. 30. Для большинства гидрированных продуктов пиролиза проводили предварительную идентификацию (табл. 15). Величина некоторых пиков практически не зависела от содержания пропилена в отличие от ряда других (изобутан, 2-метилпентан, н-гексан, н-гептан, н-ок-тан, 2,4-диметилгептан). Полученные пирограммы позволили установить связь между содержанием пропилена в сополимере и площадями пиков последних четырех веществ. [c.100] Проблема анализа сополимеров этилена с пропиленом состоит в том, чтобы уметь отличать блоки пропиленовых звеньев от этиленовых звеньев, распределенных статистически (определения— см. начало параграфа). [c.100] Получены пирограммы для трех полимеров а) смеси полиэтилена и полипропилена (1 1), б) сополимера этилена с пропиленом состава 1 1, в) гидрированного полиизопрена. Сравнение этих пирограмм показало, что пирограмма смеси полиэтилена с полипропиленом (1 1) существенно отличается от пирограммы,, полученной в предположении аддитивности, только на начальном участке (до выхода бутанов), т. е. там, где воспроизводимость газовой/жидкостной хроматографии довольно низка. [c.101] Пирограммы сополимеров несколько отличаются от пирограмм гидрированного полиизопрена и смеси (1 1). В пирограмме смеси полимеров в отличие от пирограммы сополимера (1 1) присутствуют пики метана, этана, пропана и изобутана, а также пики 2-метилгексана и 2-метилгептана, которые существенно выше, и пики 2,4-диметилпентана и 2,4-диметилгептана, которые существенно ниже, чем для сополимера (1 1). [c.101] В результате изменения методики уменьшается протекание вторичных реакций и существенно снижаются относительные количества фрагментов с небольшой молекулярной массой. Эта показано на рис. 31, 32, где представлены площади пиков м-ал-канов в пирограммах полиэтилена и полипропилена, полученных как на старой, так и на новой пиролитической аппаратуре. Таким образом, модифицированная методика дает более надежную картину первичных пиролитических реакций. Исходя из этого, можно сделать некоторые выводы относительно механизма первичных реакций. [c.103] Описаны количественные методы для сополимеров этилена с пропиленом и для трехзвенных сополимеров этилена, пропилена и дициклопентадиена. [c.105] В работе [435] получены хроматограммы гидрированных продуктов пиролиза полиэтилена, полипропилена, сополимеров этилена с пропиленом и гидрированного полиизопрена, свидетельствующие о высокой степени альтернантности сополимеров этилена с пропиленом. Проведена идентификация большинства пиков хроматограмм, большая часть которых отнесена к единичным компонентам, но некоторые из пиков отнесены к двум или трем различным изоалканам или циклоалканам. [c.106] Визуальное сравнение этих данных показывает, что если не принимать во внимание несколько второстепенных различий, то пиролитические спектры этилен-пропиленового каучука (50 мол.% Сг) и гидрированного полиизопрена практически одинаковы. Это могло бы указывать на высокую степень альтернантности сополимера этилена с пропиленом, но спектр сополимера, предположительно характеризующегося низкой альтер-нантностью, сходен со спектром смеси полиэтилена с полипропиленом (1 1). Такое же заключение сделано на основании величины пика 2,4-диметилгептана. [c.107] Например, если предположить, что атом водорода переносится к пятому атому углерода, то можно объяснить а) максимум н-гексана для полиэтилена (рис. 34) б) максимум н-пентана для полипропилена (рис. 34) в) большие количества 2-метилгептана н 3-метилгексана в хроматограмме гидрированного полиизопрена г) существенно больший размер пика 2,4-диметилгептана в сравнении с пиком 2,4-диметилпентана в хроматограмме полипропилена. [c.109] Вернуться к основной статье