ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез 2-метил-5-винилпиридина дегидрированием алкилпиридинов из "Химия и технология мономеров для синтетических каучуков" Теоретически для образования 1 моль МЭП необходимо 4 моль ацетальдегида на 1 моль аммиака. Однако при этих соотношениях выход МЭП очень низкий. Поэтому применяют трехкратный избыток ацетальдегида и используют его в виде тримера — паральде-гида. При жидкофазной конденсации паральдегида с аммиаком при 220—280 С и давлении более 10 МПа в присутствии катализатора, например ацетата аммония, образуется МЭП с выходом около 70 % от теоретического. В качестве побочных продуктов образуются 2-и 4-пиколины и высококипящие пиридиновые основания. Выделение МЭП из реакционной смеси после ее осушки осуществляется ректификацией. Далее МЭП подвергается дегидрированию, которое в принципе подобно дегидрированию этилбензола в стирол, однако имеет некоторые особенности. [c.237] С достаточной скоростью реакция протекает при температурах выше 500 °С. В производственных условиях процесс дегидрирования МЭП и МВП ведут при 590—650 °С в присутствии водяного пара. Соотношение МЭП водяной пар составляет 1 15-=-1 20. Дегидрирование МЭП — каталитический процесс, катализаторами служат окислы металлов, главным образом F aOg, ZnO, MgO, AI2O3. В качестве промоторов используют СгаОз, К2СО3, СаО, KF. [c.237] В отличие от этилбензола гетероциклический МЭП в условиях реакции является менее стабильным. Помимо деструкции пиридинового кольца и дегидрирования боковых цепей одновременно протекают реакции деалкилирования и алкилирования. В катализате обнаружены такие побочные продукты, как пиридин, 2- и 3-пико-лины, 2,5-лутидин, 3-этилпиридин, 3-винилпиридин, 2-ЭТИЛ-5-ВИ-нилпиридин, 2-винил-5-этилпиридин, 2,5-дивинилпиридин и др. Наличие в катализате дивинилпиридина даже в незначительных количествах ведет к большим осложнениям в процессе выделения МВП из печного масла, так как он вызывает образование губчатого полимера в ректификационных колоннах. [c.238] Выделение МВП из продуктов реакции осложняется также близостью физико-химических свойств МЭП и МВП, разница в температурах кипения которых составляет всего 7 °С, а относительная летучесть при 2,7 кПа равна 1,25. Кроме того, МВП легко полимеризуется, поэтому ректификацию необходимо проводить в вакууме и в присутствии ингибиторов полимеризации. В качестве ингибиторов для МВП предложено использовать серу, пикриновую кислоту, хлоранил, yV-метиламинофенол (метол), а-нитрозо-Р-нафтол, а также продукты взаимодействия производных пиридина с сернистым газом, все они обладают примерно одинаковой ингибирующей способностью [73]. Данным методом получается 90—92 %-ный МВП. Допускается содержание высших пиридиновых оснований не более 2,5 % полимеров, не более 0,1 % и ингибитора не более 0,01 %. [c.238] Для выделения более чистого МВП (до 95—98 %) предложены другие способы ректификации, в частности перегонка в присутствии разбавителей (паров воды, кислот, щелочей, аммиака и инертных газов). [c.238] Вернуться к основной статье