ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы С П Гг.л.ЛТПЛ ППЙТ.-ТЛ тг.л -.X ТТ из "Общая технология синтетических каучуков" При дегидрировании бутана и даже бутилена не получается сразу чистый дивинил, а сначала образуются смеси этих веществ. [c.162] при получении бутилена из бутана после дегидрирования получают смесь бутана с бутиленами и небольшим количеством дивинила при получении дивинила из бутилена образуется смесь бутиленов, дивинила и других веществ, имеющих в молекуле четыре атома углерода, т. е. фракция С4. Дальнейшей задачей производства является разделение этой фракции. [c.162] Вследствие близости точек кипения эти вещества при ректификации улетучиваются вместе почти полностью поэтому разделить их на колонне невозможно. [c.162] Добавленный углеводород может образовывать или низкокипящий азеотроп, или, наоборот, вы-сококипящий раствор, остающийся при разгонке в кубе колонны. [c.163] После введения добавки смесь подвергают ректификации. [c.163] Если добавка образует с целевым продуктом низкокипящий азеотроп, то после отгона азеотропа из ректификационной колонны его подвергают разделению, чтобы получить целевой продукт. Упрощенная схема этого метода представлена на рис. 70. [c.163] Если добавка образует с целевым продуктом разделяемой смеси высококи-пящий раствор, остающийся в кубе колонны, то после отгонки из колонны легкокипящих компонентов кубовую жидкость подвергают разгонке с выделением целевого продукта. Упрощенная схема такого приема разделения смесн представлена на рис. 71. [c.163] Кроме описанных здесь физических приемов разделения углеводородов фракции С4 путем ректификации с добавками, на заводах синтетического каучука применяют также разделение их й помощью химических методов. [c.164] Химический способ применяют для разделения смесей дивинила и бутиленов. Он основан на том, что дивинил способен образовывать химические соединения сложного состава с солями меди (так называемые комплексные соединения). Схема разделения таким путем смеси углеводородов, содержащей дивинил, изображена на рис. 72. [c.164] Жидкую или парообразную смесь углеводородов, содержащую дивинил, обрабатывают при пониженной температуре (О—4°) аммиачным раствором солей закиси меди в турбосмесителях 1 (аппаратах с мешалками). При этом поглощаемый дивинил образует с солями меди химические соединения. Другие же углеводороды (бутилены) в этих условиях химических соединений с медью практически не образуют. Этим и пользуются для разделения дивинила от бутиленов. [c.164] Д1Я отделения газа. Затем раствор нагревают примерно до 80 в десорбиионной колонне 3. При этом образовавшиеся комплексные соединения вновь распадаются, выделяя чистый дивинил и аммиак. Жидкий медно-аммиачный раствор из колонны 3 возвращается в турбосмеситель на поглощение, а газообразная смесь дивинила и аммиака поступает иа промывную колонну 4. Здесь дивинил, не растворяющийся в воде, отгоняется, а аммиак, хорошо растворя.ющийся в воде, поглощается. Водно-аммиачный раствор направляется на отгонную колонну 5, где из него отгоняется газообразный аммиак, внов1 возвращаемый на колонну 3 для укрепления медно-аммиачного раствора, уходящего из колонны. [c.165] В практике для разделения дивинила и бутиленов пользуются главным образом уксуснокислыми солями меди, растворяя их в аммиаке. [c.165] Поглощение дивинила аммиачным раствором уксуснокислой меди сопровождается выделением тепла. При поглощении 1 кг-моуы дивинила (т. е. 54 кг) в газообразном состоянии выделяется 13 900 ккал теплоты. [c.165] В производственных условиях выделение дивинила из его смесей с бутиленами при помощи медных солей проводят в три ступени первая ступень—поглощение дивинила, вторая ступень— обогащение дивинила (отгонка примесей), третья ступень—выделение дивинила из раствора. [c.165] Кроме этих основных операций, на установках для получения медно-аммиачных солей имеют место и вспомогательные операции—приготовление раствора, регенерация аммиака, сжижение и очистка дивинила и т. п. [c.165] Отгонку дивинила из насыщенного медно-аммиачного раствора ведут на тарельчатых отгонных колоннах. [c.166] Выделение дивинила растворами медных солей возможно, как уже было сказано, и в паровой фазе. В этом случае также применяют колонны, причем аппаратурное оформление процесса проще, чем в случае жидкофазного поглощения, так как не требуется мешалок для перемешивания углеводородной и аммиачной фаз. В обоих случах аммиак, выделяющийся при разложении медно-аммиачно-дивинильных солей, снова возвращается в процесс. [c.166] Если газы пиролиза нефти содержат соединения ацетилена, способные образовывать с медью взрывчатые соединения, то бу-тилен-дивинильную фракцию необходимо освобождать от этих ацетиленистых соединений до того, как она будет направлена на установку выделения дивинила. Для этого, действуя на бу-тилен-дивинильную фракцию при 38° и давлении около 7 ати водородом, гидрируют соединения ацетилена, переводя их в менее ненасыщенные соединения, содержащие уже не тройные, л двойные связи. Удаление ацетиленистых соединений из бу-тилен-дивинильной фракции производят и другим способом — по-, шмеризацией их с последующим удалением образовавшихся полимеров. [c.166] Ацетилен—бесцветный горючий газ, имеющийформулу СН=СН, может также служить сырьем для получения синтетического каучука в промышленном масштабе. [c.167] Получение дивинила из ацетилена через алдоль относится к числу наиболее слол ных заводских способов производства дивинила. Применение этого способа воз.можно не везде, а лишь там, где имеются большие запасы известняка и каменного угля, а также дешевая электроэнергия, необходимые для получения карбида кальция—исходного сырья для ацетилена. [c.167] Вернуться к основной статье