ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость структуры катодных осадков от условий электролиза из "Основы электрохимии Издание 2" После смещения потенциала катода в отрицательную сторону по сравнению с равновесным потенциалом выделяемого металла в растворе начнется образование кристаллических зародышей выделяемого металла на электроде. Первоначально образуемые зародыши металла имеют толщину нескольких атомных слоев, и слой этих зародышей может рассматриваться как двухмерный. Дальнейший рост двухмерного зародыша может происходить как в плоскости самого зародыша, так и в направлении, перпендикулярном плоскости двухмерного зародыша. [c.144] На рис. 69 схематично показаны двухмерный зародыш и направления его роста. Первоначально рост двухмерного зародыша может принципиально идти по трем направлениям, указанным на рис. 69 стрелками I, 2 и 3. Энергетически наиболее вероятным направлением роста является направление I, так как работа образования зародыша в положении 1 минимальна и минимально число свободных граней вновь образуемого зародыша. В положении 2 число свободных граней нового зародыша будет на одну больше, и поэтому больше работа его образования и, следовательно, рост двухмерного кристалла в направлении 2 будет менее вероятен, чем в направлении 1. Наконец, наименее вероятным направлением роста является направление 3. [c.144] Обычно рост объемного кристалла выделяемого металла происходит по всем направлениям, хотя скорость роста в отдельных направлениях более высокая. Наряду с образованием зародышей металла иногда имеет место процесс их окисления, т. е. растворения, и наблюдаемая скорость роста металлического осадка является разностью скоростей образования и растворения выделяемого металла. [c.144] НЫХ веществ на гранях кристалла позволяет на одной из граней поддерживать даже при малой силе тока такую плотность тока, которая превышает скорость поступления к этой грани поверхностно-активных веществ и обеспечивает рост этой грани. [c.145] С ростом силы поляризующего тока скорость роста осадка на катоде возрастает. При этом увеличивается число возникающих в различных точках растущего осадка новых кристаллических зародышей. Расстояние между новыми возникающими зародышами и их число зависят от концентрации раствора, с уменьшением которой расстояния возрастают, а число зародышей увеличивается. [c.145] Большое влияние на структуру осадков при катодном выделении металлов оказывают поверхностно-активные вещества, содержащиеся в растворе, которые, адсорбируясь на растущих гранях кристалла, пассивируют их и приводят к возникновению новых многочисленных кристаллических зародышей, благодаря чему в этих условиях образуются плотные мелкокристаллические осадки. Часто органические добавки входят в состав катодных осадков. Получению мелкокристаллических плотных катодных покрытий способствуют и другие факторы, приводящие при данной силе тока к увеличению катодной поляризации, главным образом использование электролитов, содержащих комплексные ионы выделяемого металла. [c.145] Вернуться к основной статье