ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Развитие магнийорганического синтеза в России из "Развитие химии металлоорганических соединений в СССР" Мысль о применении магнийорганических соединений для целей синтеза возникла еще в 60-х годах, но она вполне созрела лишь после того, как была создана принципиальная схема цинкорганического синтеза посредством смешанных соединений. [c.41] Первые попытки получения и исследоваиия магнийорганических соединений, основанные на аналогии с образованием полных цинкалкилов, имели мало успеха. Отдельные работы иностранных авторов Гальвакса и Шафа-рика [1], Кагура [2], а также и более поздние исследования Лера [3], Флека [4] и Вага [5], не дали пенных практических или теоретических результатов. [c.41] Естественно, что эти работы не нродвигали вперед органический синтез. Более того, авторы указывали в отдельных случаях (Флек) на невозможность получения алкилмагнийгалогенидов и тем самым объективно отодвигали скрытые тогда еще возможности органического синтеза посредством магнийорганических соединений. Удачной оказалась лишь попытка французского химика Барбье [6], который воспользовался методом А. М. Зайцева и в 1898 г. в синтезе при взаимодействии в эфирном растворе изоок-тенона с иодистым метилом вместо цинка применил магний. [c.42] Гриньяр в своем докладе на заседании Французской Академии наук [9],— для которого этот ученый применил синтез Зайцева, заменяя цинк на магний, я пос1авил себе целью изучить, какие преимущества могла представить такая замена. В результате этих исследований я получил ряд металлоорганических соединений магния, которые позволили мне значительно изменить метод Вагнера — Зайцева как в скорости и регулировании процесса, так, в конечном счете, и в отношении получаемого продукта , т. е. выхода продуктов реакции. [c.43] Чтобы убедиться в живейшем интересе, который был проявлен в России к магнийорганическому синтезу с первых же дней его истории, достаточно взглянуть на химическую литературу того времени. Уже в 1902 г. в Журнале Русского физико-химического обш,ества было опубликовано четырнадцать сообщений об обстоятельных исследованиях в области магнийорганического синтеза Н. Д. Зелинского, Ж. И. Иоцича, Л. А. Чугаева п М.И.Коновалова.В том же году во всех четырех томах Известий немецкого химического общества было опубликовано шестнадцать сообщений в области химии магнийорганических соединений, из которых лишь семь принадлежат химикам Запада, а девять — русским авторам. [c.44] Характерно, что если в развитии работ по химии цинкорганического синтеза ведущей явилась Казанская химическая школа, то в области магнийорганического синтеза инициатива в выборе направлений исследований и, собственно, ведущая роль принадлежит Московской школе химиков. [c.44] Уже в 1901 г. глава этой школы Николай Дмитриевич Зелинский (1861—1953) публикует свои первые работы по получению третичных спиртов циклического ряда при помощи магнийорганических соединений. Таким образом, исследования в этом направлении Н. Д. Зелинского появляются буквально вслед за синтезом А. Е. Арбузова и по существу параллельно основным работам В. Гриньяра, результаты которых опубликованы в Записках Лионского университета также в 1901 г. [c.44] Наметкиным — в то время студентом, а впоследствии выдающимся химиком. [c.45] Работами В. Грипьяра во Франции и Н. Д. Зелинского в России открывается широкая полоса синтезов при помощи магнийорганических соединений. На Западе помимо Гриньяра включился в эту работу в 1901 г. только один французский химик Блэз, пытавшийся в самом начале своих исследований [13], правда безуспешно, выделить в свободном виде алкилмагнийгалогениды. [c.45] К многочисленным работам Н. Д. Зелинского периода 1901—1904 гг. в области магнийорганического синтеза, который тогда находился в начальной стадии своего развития, относятся весьма оригинальные исследования по получению и выяснению свойств соединений нафтенового или алициклического ряда. [c.46] Очевидно, магний здесь едва успевает вступить в молекулу между атомами углерода и иода, чтобы тотчас войти во взаимодействие с кетогруппой. Эта реакция является первой из небольшого числа других, давших в результате молекулу со столь активными взаимодействующими группами. Пример длительного существования магнийорга-пических соединений, содержащих активные группы, был показан лишь в 1941 г. А. Н. Несмеяновым, о чем подробнее будет сказано ниже. [c.48] На том же заседании 12 сентября 1902 г. [20] ученик Н. Д. Зелинского Лев Александрович Чугаев (1873— 1922) доложил о своей работе или, лучше сказать, интересной идее применения органометаллических соединений магния для аналитических целей . [c.48] линского можно наглядно убедиться в том, что это не простое применение методики Зайцева — Грппья-ра, а прежде всего создание новых методов получения раз- личных классов веществ лишь с использованием общих схем и указаний, разработанных Зайцевым и Гриньяром. [c.51] Вернуться к основной статье