ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворимость кислорода в каучуках и резинах из "Окисление каучуков и резин" Интенсивность и скорость протекания окислительных процессов в каучуках и резинах зависят от скорости диффузии и концентрации кислорода. [c.298] Растворимость и диффузию кислорода в каучуках нужно рассматривать как чисто физические явления, изучение которых необходимо для последующего развития теории окисления каучуков молекулярным кислородом. [c.298] В большинстве ранее опубликованных исследований, посвященных вопросам окисления каучука, скорость поглощения каучуком кислорода рассматривалась независимо от скорости диффузии кислорода, что в ряде случаев приводило к получению неправильных результатов. [c.298] Общим закономерностям, характерным для систеЫ газ—полимер , которым подчиняется растворимость и диффузия кислорода в каучуках, посвящен ряд обзорных работ . Поэтому в данном обзоре большее внимание уделено специфическим вопросам, представляющим интерес с точки зрения характеристики отдельных видов каучуков, применяемых в промышленности резиновых изделий. [c.298] Растворимость газа в каучуке характеризуется константой растворимости а, представляющей собой количество кубических сантиметров газа при 0°С и 760 мм рт. ст., растворяющегося в одном кубическом сантиметре каучука при давлении в одну атмосферу. [c.298] Растворы газов в каучуках можно рассматривать в известной степени аналогично растворам газов в органических жидкостях. В частности, константы растворимости кислорода в том и другом случае имеют одинаковый порядок величин (табл. 21). [c.298] Растворимость кислорода в каучуках подчиняется закону Генри, причем константа растворимости з сохраняет постоянное значение в широком интервале давлений. [c.299] Методы определения растворимости кислорода в каучуках Растворимость кислорода в каучуках может быть определена с помощью прямых и косвенных методов. [c.299] Практически, определяя растворимость кислорода в резине, содержащей антиоксидант, при температурах, не превышающих 60—70°, поглощение кислорода за счет окисления резины можно не учитывать. [c.300] Определив экспериментально величины Р и О, можно, пользуясь данным соотношением, вычислить константу растворимости. Определение константы растворимости прямым и косвенным методами приводит к близким результатам . [c.300] В табл. 22 приведены данные по константам растворимости и теплотам растворения кислорода для различных каучуков. Каучуки исследовались в виде мягких вулканизатов (за исключением полиизобутилена). [c.300] Величина константы растворимости газа в полимере обусловливается характером потенциальных кривых -, выражающих взаимоотношение между молекулами газа и полимера. [c.301] Теплота растворения газа в полимере зависит от энергии взаимодействия молекул растворенного газа с отдельными участками макромолекул полимера. В связи с этим кислород как неполярный газ растворяется лучше в неполярных каучуках, чем в каучуках, имеющих полярные группы. [c.301] Влияние на растворимость кислорода структуры каучуков и резин, определяемой расположением и взаимодействием макромолекул, изучено весьма мало. В настоящее время нет достаточно достоверных данных по изменению растворимости кислорода при кристаллизации каучуков или при ориентации резины под влиянием растяжения. [c.301] Однако это уменьшение весьма невелико, и можно считать, что растворимость кислорода в каучуке и мягком вулканизате, содержащем не более 2—3% серы, практически представляет одну и ту же величину. [c.301] Влияние степени окисления натрий-бутадиенового каучука на растворимость ки лopoдa показано в табл. 23. [c.301] Степень окисления каучука ммол О2 на моль каучука Константа растворимости сг 3 —3 СМ СМ Шпм Теплота раствс мя ЛЯ KU.lfMO. [c.301] Как видно из данных, приведенных в таблице, увеличение степени окисления каучука приводит к постепенному уменьшению константы растворимости кислорода, что объясняется ростом числа ковалентных связей и полярных групп. [c.302] Величины теплот растворения кислорода для основных видов каучуков приведены в табл. 22. Следует заметить, что экспериментальные ошибки при определении величины ДЯ могут достигать 400 кал моль. [c.302] Вопрос о положительном или отрицательном значении величин теплот растворения постоянных газов и, в частности, кислорода в каучуках долгое время не был решен однозначно. В литературе имеются данные , что растворимость кислорода в каучуке с увеличением температуры уменьшается аналогичные наблю-дения были сделаны относительно изменения растворимости водорода и азота в ряде эластомеров. [c.302] Вернуться к основной статье