ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Условные обозначения из "Химия координационных соединений" Правильную трактовку этой реакции дал Вернер с позиции координационной теории. Гофман впервые получил третичные фосфины, арсины и стибины. Проводя аналогию между этими соединениями и аминами, он установил, что они способны взаимодействовать с Р1Си с образованием комплексных соединений типа [Р1(ЭКз)2С121. [c.6] Выделение комплексн-йх (координационных) соединений в самостоятельную область -химической науки в значительной мере связано с именем Льва Александровича Чугаева. Поскольку Л. А. Чугаев по образованию был химиком-органиком и имел большой опыт и большие достижения в этой области химии, то естественно, что в качестве лигандов он брал сравнительно сложные органические соединения, например сукцинимиды, диоксимы и др. С этого времени начинает интенсивно развиваться химия координационных соединений, в состав которых входят сложные органические молекулы. Благодаря работам в этом направлении уже в 1906 г. Л. А. Чугаев открыл реакцию диметилглиоксима на никель. Значение этого открытия состояло не только в том, что была выявлена эффектная реакция для качественного и количественного определения никеля, но и в том, что при этом, по существу, было сформулировано понятие о конкретной функционально-аналитической группировке в органической молекуле. Таким образом, Л. А. Чугаевым уже в 1906 г. был намечен путь для решения одной из наиболее важных проблем современной аналитической химии — использования органических реагентов в качественном и количественном анализе. [c.7] В настоящее время координационная химия играет явно интегрирующую роль в химической науке. Подобно связующему материалу, она объединяет в единое целое большое здание химии. [c.8] Положение еще болеё осложняется, когда рассматриваются соединения типа [Р1(СНз)з1] или [Р1(РРЬз)21(СНз)]. Какими следует их считать — металлорганическими или координационными В основу отнесения можно было бы положить формальный принцип большинства лигандов. Если во внутренней координационной сфере комплекса больше лигандов, связанных через углерод, то это металлорганиче-ское соединение. Если лигандов, связанных через углерод, меньше, то это координационное соединение. Однако специалисты по металлорганической химии высказывают справедливое суждение, что связь металл — углерод вносит много характерного в свойства соединения в целом, поэтому, если в соединении имеется хотя бы одна связь металл — углерод, то его следует считать металлорганическим. Поскольку любое решение этого вопроса будет условным, то, возможно, нет необходимости формализовать его до конца. [c.9] Многие ученые анализироваЛТГТ давали опрёделение координационному соединению [2, 3]. По мере того как к координационным относили все новые типы соединений, становилось все труднее давать им определение. Безусловно, безупречное определение координационному соединению дать очень трудно. Тем не менее автор предлагает следующее. [c.10] Координационными называются соединения, существующие как в кристаллическом состоянии, так и в растворе, особенностью которых является наличие центрального атома (акцептора электронов), окруженного лигандами (донорами электронов). Лиганды способны ступенчато и обратимо отщепляться от центрального атома по гетеро-литическому типу. В большинстве случаев в молекулярном виде координационные соединения могут рассматриваться как состоящие из простых, способных к самостоятельному существованию молекул. [c.10] Обычно термином аддукт пользуются в том случае, если мало что можно сказать о строении ведества. Поэтому его употребляют чаще всего применительно к соединениям р-элементов, координационная химия которых изучена еще незначительно. [c.11] Изополи- и гетерополисоединения здесь не рассматриваются вследствие их специфичности. Отнесение их к координационным соединениям не вызывает сомнений, как и их большое теоретическое и практическое значение. [c.12] Правила и закономерности координационной хими 1 были выявлены главным образом при изучении соединений хрома, кобальта и платиновых металлов. Базой для создания координационной теории также служили комплексы этих металлов. Это обусловлено относительной инертностью комплексов данных металлов, что позволяет синтезировать соединения и изучать их химическими методами. По мере появления и внедрения в химическую практику физических и физико-химических методов в сферу исследования вовлекалось все большее число элементов все -элементы, а также редкоземельные и актиноидные элементы. [c.12] С середины XX в. наряду с препаративными методами исследования начали широко применяться методы, позволяющие изучать комплексные соединения без выделения из растворов. С этого времени химия координационных соединений значительно расширила свои рамки и стала самостоятельной областью химической науки. [c.12] Большие возможности для координационной химии йоявились с привлечением метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Метод ЯМ позволил изучать весьма малоустойчивые комплексы и регистрировать одновременно существование в растворе нескольких соединений. С методом ЯМР связан новый этап в координационной химии — вовлечение в круг исследования координационных соединений р-элементов. В некоторых случаях поведение и свойства комплексных соединений о-элементов не укладываются в рамки закономерностей и правил, сформулированных для -элементов. Таким образом, в настоящее время начинает разбиваться новый и исключительно важный раздел координационной химии — координационная химия р-эле-ментов. Систематические исследования в этом направлении в нашей стране проводятся научной школой Ю. А. Буслаева. [c.12] Изучению этих и им подобных соединений в настоящее время уделяется довольно много внимания.. [c.12] Вернуться к основной статье