ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Концепция эффективного атомного номера из "Химия координационных соединений" Концепция ЭАН охватывает комплексы не очень большого числа металлов. Она сравнительно хорошо применима к карбонильным и нитрозильным соединениям -элементов. Использование этой концепции позволяет предсказывать их состав, а иногда и строение. [c.132] Степени окисления металлов в карбонильных и нитрозильных комплексах часто равны нулю. Определим составы карбонилов железа, и никеля с позиций представления ЭАН. Каждая молекула СО предоставляет металлу два электрона. Эффективный атомный номер как железа, так и никеля в соединениях должен быть равен 36. По-рядкобый номер никеля равен 28. До достижения ЭАН атому никеля не хватает 36 — 28 = 8 электронов. Такое число электронов может быть получено атомом никеля от четырех молекул СО. Таким образом, устойчивым карбонилом никеля должен быть К1(С0)4. [c.132] Порядковый номер железа 26 и, следовательно, атом железа должен присоединить пять молекул оксида углерода 26 + 2-5 = 36. Действительно, устойчивым карбонилом железа является Ре(СО)5. [c.132] Считается, что молекула N0 предоставляет в распоряжение центрального атома три электрона. С этой точки зрения понятно существование смешанного нитрозилкарбонильного комплекса кобальта СоКО(СО)з. В этом соединении общее число электронов равно 27 + + 3+ 2-3 = 36, что соответствует ЭАН. [c.132] В соединениях, содержащих анионы, например Мп(СО)бВг, число электронов можно подсчитать двумя способами. [c.132] В последние годы многие химики все чаще пишут о правиле 18 электронов . По существу, это то же самое правило эффективного атомного номера Сиджвика. По правилу 18 электронов лишь облегчается подсчет электронов и определение координационного числа. Это правило гласит, что в комплексах переходных металлов часто общее число валентных электронов на (п—1) -, пз- и пр-орбиталях центрального атома равно восемнадцати. [c.133] Действительно, в комплексах [N ( 0)4], [Рс1(РРЬз)4], [Р1(РРЬз)4] центральные атомы имеют -электронные конфигурации. Четыре лиганда дают восемь электронов. В сумме у каждого комплекса в валентном слое имеется по восемнадцать электронов. [c.133] Комплексы [Со(ЫНз)б] % [КЬС] ] -, [1г(ЫНз)бС1]2+, [Pt(NHз)6] + также отвечают прарилу 18 электронов. Электронные конфигурации центральных атомов в этих комплексах Шесть лигандов в каждом случае дают 12 электронов. В сумме получается 18 электронов. [c.133] Нетрудно видеть, что такие характерные комплексы, как [РёСЦ] , [1г(СО)(РРЬз)2С1], [Pt(NHз)4]2 не отвечают правилу 18 электронов. Естественно, они не отвечают и правилу, ЭАН. Электронными конфигурациями центральных атомов в этих комплексах являются . Четыре лиганда дают еще 8, электронов. В сумме в валентном слое получается 16 электронов. Для того чтобы комплексы Р(1(П), 1г(1), Р1(И) соответствовали правилу 18 электронов (или правилу ЭАН), необходимо окружение центрального атома 5 лигандами. [c.133] Концепция ЭАН (правило 18 электронов) хотя и носит формальный характер, однако в некоторых случаях она имеет предсказательную силу. Пока не создана общехимическая теория строения соединений, по-видимому, не следует пренебрегать любыми представлениями, способньпйи обобщать и предсказывать хотя бы ограниченный круг фактов. К таким представлениям относится концепция эффективного атомного номера или ее видоизменение — правило 18 электронов. [c.133] Вернуться к основной статье